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公開番号2025118397
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-08-13
出願番号2024013705
出願日2024-01-31
発明の名称ポリマー、ポリマーの製造方法、及び非感光性液状組成物
出願人東京応化工業株式会社
代理人個人
主分類C08G 73/06 20060101AFI20250805BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】高屈折率であり耐熱性に優れる成形体を与えるポリマーと、当該ポリマーの製造方法、前述のポリマーを含む非感光性液状組成物と、当該非感光性液状組成物を用いる成形体の製造方法と、前述の非感光性液状組成物の成形体と、当該成形体からなる光学部品と、当該光学部品を備える光学素子とを提供すること。
【解決手段】tert-ブトキシカルボニルオキシ基、tert-ブトキシカルボニルアミノ基、又はアセタール保護基により保護された水酸基か、酸解離性基により保護されたカルボキシ基を有する芳香族基が、特定の連結基を介してトリアジン環に結合した構造を含む構成単位と、芳香族基が、特定の連結基を介してトリアジン環に結合した構造を含むポリマーの分子鎖に、特定の構造の末端基を導入する。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（Ａ１）：
TIFF
2025118397000040.tif
61
134
（式（Ａ１）中、Ａｒ
１
、及びＡｒ
２
は、芳香族基含有基であり、
Ｒ
ａ１
は、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、又はアセタール保護基により保護された水酸基であるか、酸解離性基により保護されたカルボキシ基であり、
前記アセタール保護基が、－ＣＨＲ
Ａ１
－Ｏ－Ｒ
Ａ２
で表される基であり、
Ｒ
Ａ１
は、水素原子、又はアルキル基であり、
Ｒ
Ａ２
は、アルキル基であり、
前記Ｒ
Ａ１
、及び前記Ｒ
Ａ２
は、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘ
１
、及びＸ
２
は、それぞれ独立に、－ＮＲ
ａ２
－、－Ｏ－、又は－Ｓ－であり、
Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、
Ｘ
１
は、Ａｒ
１
としての前記芳香族基含有基中の芳香環に結合し、
Ｘ
２
は、Ａｒ
２
としての前記芳香族基含有基中の芳香環に結合する。）
で表される構成単位を含み、
分子鎖の末端の少なくとも一部に、下記式（Ａ１－１）：
－Ｘ
２
－Ｘ
３
－Ｘ
４
・・・（Ａ１－１）
（式（Ａ１－１）中、Ｘ
２
は、式（Ａ１）におけるＸ
２
と同様であり、
Ｘ
３
は、２価の炭化水素基であり、
Ｘ
４
は、－ＯＲ
ａ３
、又は－Ｎ（Ｒ
ａ３
）
２
であり、
Ｒ
ａ３
は、水素原子、又は置換基を有してもよいアルキル基であり、
Ｘ
３
としての、前記炭化水素基が、芳香族基含有基である場合、Ｘ
４
は、アミノ基でない。）
で表される基を有する、ポリマー。
続きを表示（約 2,700 文字）【請求項２】
Ｒ
ａ１
が、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、又はｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記Ｘ
２
が、－ＮＲ
ａ２
－、又は－Ｏ－である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
前記Ｘ
３
としての、前記２価の炭化水素基が、アルキレン基である、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
下記式（Ａ２）：
TIFF
2025118397000041.tif
61
134
（式（Ａ２）中、Ａｒ
２
、及びＡｒ
３
は、芳香族基含有基であり、
Ｘ
１
、及びＸ
２
は、それぞれ独立に、－ＮＲ
ａ２
－、－Ｏ－、又は－Ｓ－であり、
Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、
Ｘ
１
は、Ａｒ
３
としての前記芳香族基含有基中の芳香環に結合し、
Ｘ
２
は、Ａｒ
２
としての前記芳香族基含有基中の芳香環に結合する。）
で表される構成単位を含む、請求項１に記載のポリマー
【請求項６】
ジハロトリアジン化合物と、下記式（Ａ５－１）～（Ａ５－３）：
Ａｒ
２
－（ＮＲ
ａ２
Ｈ）
２
・・・（Ａ５－１）
Ａｒ
２
－（ＯＨ）
２
・・・（Ａ５－２）
Ａｒ
２
－（ＳＨ）
２
・・・（Ａ５－３）
（式（Ａ５－１）～式（Ａ５－３）中、Ａｒ
２
は、芳香族基含有基であり、Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基である。）
のいずれかで表される化合物と、を縮合させることを含み、
ジハロトリアジン化合物が、下記式（Ａ３）：
TIFF
2025118397000042.tif
58
134
（式（Ａ３）中、Ｈａｌは、ハロゲン原子であり、
Ａｒ
１
は、芳香族基含有基であり、
Ｒ
ａ１
は、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、又はアセタール保護基により保護された水酸基であるか、酸解離性基により保護されたカルボキシ基であり、
前記アセタール保護基が、－ＣＨＲ
Ａ１
－Ｏ－Ｒ
Ａ２
で表される基であり、
Ｒ
Ａ１
は、水素原子、又はアルキル基であり、
Ｒ
Ａ２
は、アルキル基であり、
前記Ｒ
Ａ１
、及び前記Ｒ
Ａ２
は、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘ
１
は、それぞれ独立に、－ＮＲ
ａ２
－、－Ｏ－、又は－Ｓ－であり、
Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、
Ｘ
１
は、Ａｒ
１
としての前記芳香族基含有基中の芳香環に結合する。）
で表される化合物を含み、
前記ジハロトリアジン化合物と、前記式（Ａ５－１）～（Ａ５－３）のいずれかで表される前記化合物との縮合を、下記式（Ａ７－１）～（Ａ７－３）：
Ｘ
４
－Ｘ
３
－ＮＲ
ａ２
Ｈ・・・（Ａ７－１）
Ｘ
４
－Ｘ
３
－ＯＨ・・・（Ａ７－２）
Ｘ
４
－Ｘ
【請求項７】
前記ジハロトリアジン化合物が、下記式（Ａ６）：
TIFF
2025118397000043.tif
44
134
（式（Ａ６）中、Ｈａｌは、ハロゲン原子であり、
Ａｒ
３
は、芳香族基含有基であり、
Ｘ
１
は、それぞれ独立に、－ＮＲ
ａ２
－、－Ｏ－、又は－Ｓ－であり、
Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、
Ｘ
１
は、Ａｒ
３
としての前記芳香族基含有基中の芳香環に結合する。）
で表される化合物を含む、請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
トリアジン環含有ポリマー（Ａ）と、有機溶媒（Ｓ）とを含み、
前記トリアジン環含有ポリマー（Ａ）が、請求項１に記載のポリマーであり、
前記Ｒ
ａ１
が、アセタール保護基により保護された水酸基であるか、酸解離性基により保護されたカルボキシ基である場合、さらに熱酸発生剤（Ｃ）を含む、非感光性液状組成物。
【請求項９】
さらに、架橋性化合物（Ｂ）を含む、請求項８に記載の非感光性液状組成物。
【請求項１０】
前記架橋性化合物（Ｂ）が、２以上の架橋性基と、トリアジン環、置換基を有してもよいフルオレン環、又は置換基を有してもよいビナフタレン環とを含む芳香族化合物（Ｂｉ）であるか、２以上の架橋性基を含む含硫黄化合物（Ｂｉｉ）であるか、２以上のイソシアネート基を含むイソシアネート化合物（Ｂｉｉｉ）であるか、２以上の架橋性基を含む脂肪族化合物（Ｂｉｖ）であり、
前記含硫黄化合物（Ｂｉｉ）は、前記芳香族化合物（Ｂｉ）に該当しない化合物であり、
前記イソシアネート化合物（Ｂｉｉｉ）は、前記芳香族化合物（Ｂｉ）、及び前記含硫黄化合物（Ｂｉｉ）に該当しない化合物であり、
前記脂肪族化合物（Ｂｉｖ）は、前記含硫黄化合物（Ｂｉｉ）、及び前記イソシアネート化合物（Ｂｉｉｉ）に該当しない化合物である、請求項９に記載の非感光性液状組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造の構成単位を含むポリマーと、当該ポリマーの製造方法と、前述のポリマーを含む非感光性液状組成物と、当該非感光性液状組成物を用いる成形体の製造方法と、前述の非感光性液状組成物の成形体と、当該成形体からなる光学部品と、当該光学部品を備える光学素子とに関する。
続きを表示（約 3,500 文字）【背景技術】
【０００２】
従来、カメラ、ビデオカメラ等には、固体撮像素子が用いられている。この固体撮像素子には、ＣＣＤ（ｃｈａｒｇｅ－ｃｏｕｐｌｅｄｄｅｖｉｃｅ）イメージセンサや、ＣＭＯＳ（ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙｍｅｔａｌ－ｏｘｉｄｅｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）イメージセンサが用いられている。イメージセンサには集光率の向上を目的とした微細な集光レンズ（以下、マイクロレンズと呼ぶ）が設けられている。
【０００３】
近年、ＣＣＤイメージセンサやＣＭＯＳイメージセンサが、さらに高精細化されている。このため、マイクロレンズの小径化が進んでいる。マイクロレンズの径が小さくても、イメージセンサが備えるフォトダイオードに高効率で集光するためには、マイクロレンズの材料の高屈折率化が必要である。
例えば、種々の形態に成形可能な高屈折材料としては、特定の構造の光重合性モノマー（Ａ）と、金属酸化物ナノ粒子（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む硬化性組成物が知られている（特許文献１を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０２２－１９０４０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の硬化性組成物を用いることで、高屈折率のマイクロレンズを形成し得る。
しかし、マイクロレンズのさらなる小径化に対応すべく、さらに屈折率の高い材料を形成できる組成物が求められている。また、高屈折材料において、長期間高温に曝されても透明性が低下しない、優れた耐熱性も求められる。
【０００６】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、高屈折率であり耐熱性に優れる成形体を与えるポリマーと、当該ポリマーの製造方法と、前述のポリマーを含む非感光性液状組成物と、当該非感光性液状組成物を用いる成形体の製造方法と、前述の非感光性液状組成物の成形体と、当該成形体からなる光学部品と、当該光学部品を備える光学素子とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、又はアセタール保護基により保護された水酸基か、酸解離性基により保護されたカルボキシ基を有する芳香族基が、特定の連結基を介してトリアジン環に結合した構造を含む構成単位を含むポリマーに特定の構造の末端基を結合させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。具体的には本発明は以下のものを提供する。
【０００８】
本発明の第１の態様は、下記式（Ａ１）：
TIFF
2025118397000001.tif
61
134
（式（Ａ１）中、Ａｒ
１
、及びＡｒ
２
は、芳香族基含有基であり、
Ｒ
ａ１
は、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、又はアセタール保護基により保護された水酸基であるか、酸解離性基により保護されたカルボキシ基であり、
アセタール保護基が、－ＣＨＲ
Ａ１
－Ｏ－Ｒ
Ａ２
で表される基であり、
Ｒ
Ａ１
は、水素原子、又はアルキル基であり、
Ｒ
Ａ２
は、アルキル基であり、
Ｒ
Ａ１
、及びＲ
Ａ２
は、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘ
１
、及びＸ
２
は、それぞれ独立に、－ＮＲ
ａ２
－、－Ｏ－、又は－Ｓ－であり、
Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、
Ｘ
１
は、Ａｒ
１
としての芳香族基含有基中の芳香環に結合し、
Ｘ
２
は、Ａｒ
２
としての芳香族基含有基中の芳香環に結合する。）
で表される構成単位を含み、
分子鎖の末端の少なくとも一部に、下記式（Ａ１－１）：
－Ｘ
２
－Ｘ
３
－Ｘ
４
・・・（Ａ１－１）
（式（Ａ１－１）中、Ｘ
２
は、式（Ａ１）におけるＸ
２
と同様であり、
Ｘ
３
は、２価の炭化水素基であり、
Ｘ
４
は、－ＯＲ
ａ３
、又は－Ｎ（Ｒ
ａ３
）
２
であり、
Ｒ
ａ３
は、水素原子、又は置換基を有してもよいアルキル基であり、
Ｘ
３
としての、炭化水素基が、芳香族基含有基である場合、Ｘ
４
は、アミノ基でない。）
で表される基を有する、ポリマーである。
【０００９】
本発明の第２の態様は、ジハロトリアジン化合物と、下記式（Ａ５－１）～（Ａ５－３）：
Ａｒ
２
－（ＮＲ
ａ２
Ｈ）
２
・・・（Ａ５－１）
Ａｒ
２
－（ＯＨ）
２
・・・（Ａ５－２）
Ａｒ
２
－（ＳＨ）
２
・・・（Ａ５－３）
（式（Ａ５－１）～式（Ａ５－３）中、Ａｒ
２
は、芳香族基含有基であり、Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基である。）
のいずれかで表される化合物と、を縮合させることを含み、
ジハロトリアジン化合物が、下記式（Ａ３）：
TIFF
2025118397000002.tif
54
134
（式（Ａ３）中、Ｈａｌは、ハロゲン原子であり、
Ａｒ
１
は、芳香族基含有基であり、
Ｒ
ａ１
は、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、又はアセタール保護基により保護された水酸基であるか、酸解離性基により保護されたカルボキシ基であり、
アセタール保護基が、－ＣＨＲ
Ａ１
－Ｏ－Ｒ
Ａ２
で表される基であり、
Ｒ
Ａ１
は、水素原子、又はアルキル基であり、
Ｒ
Ａ２
は、アルキル基であり、
Ｒ
Ａ１
、及びＲ
Ａ２
は、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｘ
１
は、それぞれ独立に、－ＮＲ
ａ２
－、－Ｏ－、又は－Ｓ－であり、
Ｒ
ａ２
は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、
Ｘ
１
は、Ａｒ
１
としての芳香族基含有基中の芳香環に結合する。）
で表される化合物を含み、
ジハロトリアジン化合物と、式（Ａ５－１）～（Ａ５－３）のいずれかで表される化合物との縮合を、下記式（Ａ７－１）～（Ａ７－３）：
Ｘ
４
－Ｘ
３
－ＮＲ
ａ２
Ｈ・・・（Ａ７－１）
Ｘ
４
－Ｘ
３
－ＯＨ・・・（Ａ７－２）
Ｘ
４
－Ｘ
【００１０】
本発明の第３の態様は、トリアジン環含有ポリマー（Ａ）と、有機溶媒（Ｓ）とを含み、
トリアジン環含有ポリマー（Ａ）が、第１の態様にかかるポリマーであり、
Ｒ
ａ１
が、アセタール保護基により保護された水酸基であるか、酸解離性基により保護されたカルボキシ基である場合、さらに熱酸発生剤（Ｃ）を含む、非感光性液状組成物である。
（【００１１】以降は省略されています）

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