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公開番号2025113041
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-08-01
出願番号2024007663
出願日2024-01-22
発明の名称光硬化性樹脂組成物、硬化被膜付き基材およびその製造方法
出願人中国塗料株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C08F 290/06 20060101AFI20250725BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】塗膜外観、透明性、基材付着性、硬度、可視光透過性および赤外線吸収性に優れる硬化被膜を形成可能な光硬化性樹脂組成物の提供。
【解決手段】本発明による光硬化性樹脂組成物は、ウレタン(メタ)アクリレート(A)、(メタ)アクリレートモノマー(B)、光重合開始剤(C)、および赤外線吸収剤(D)を含有する光硬化性樹脂組成物であって、前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)が、前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)が、カーボネート骨格を有するウレタン(メタ)アクリレート(a1)と、(a1)成分を除く官能基数が6以上のウレタン(メタ)アクリレート(a2)と、を少なくとも含み、前記(メタ)アクリレートモノマー(B)が、官能基数が2の(メタ)アクリレートモノマー(b1)と、官能基数が5以上の(メタ)アクリレートモノマー(b2)と、を少なくとも含む。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、および赤外線吸収剤（Ｄ）を含有する光硬化性樹脂組成物であって、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、カーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）と、（ａ１）成分を除く官能基数が６以上のウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）と、を少なくとも含み、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％に対して１５質量％以上４５質量％以下であり、前記カーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）の含有量が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の総量に対して２５質量％以上８０質量％以下であり、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、官能基数が２の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）と、官能基数が５以上の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％に対して３０質量％以上６５質量％以下であり、前記官能基数が５以上の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の総量に対して３５質量％以上８５質量％以下である、光硬化性樹脂組成物。
続きを表示（約 1,000 文字）【請求項２】
前記（ａ１）成分を除く官能基数が６以上のウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）の含有量が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の総量に対して２０質量％以上７５質量％以下である、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記官能基数が２の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の総量に対して１５質量％以上６５質量％以下である、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
赤外線吸収剤（Ｄ）が、一般式：Ｍ
ｘ
Ｗ
ｙ
Ｏ
ｚ
（式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉ、Ｙｂのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表わされる複合タングステン酸化物である、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記赤外線吸収剤（Ｄ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％に対して１質量％以上３０質量％以下である、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
紫外線吸収剤（Ｅ）、光安定剤（Ｆ）、およびレベリング剤（Ｇ）からなる群から選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
塗料として用いられる、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１～７のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜。
【請求項９】
基材表面の少なくとも一部に、請求項１～７のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物から形成された硬化被膜を有する硬化被膜付き基材。
【請求項１０】
請求項１～７のいずれか一項に記載の光硬化性樹脂組成物を基材の少なくとも一方の面に塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後、紫外線照射により前記光硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化被膜を形成する硬化工程と、
を含む、硬化被膜付き基材の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜、該硬化被膜付き基材、および該硬化被膜付き基材の製造方法にも関する。
続きを表示（約 3,600 文字）【背景技術】
【０００２】
一般に、ポリカーボネート樹脂は、透明性、成型性、および耐衝撃性に優れているため、エンジニアリングプラスチックとして幅広く使用されている。例えば、車両用のヘッドランプレンズ、およびサイドカバーランプレンズ等に多く用いられている。しかし、ポリカーボネート樹脂は柔らかく、耐傷性が低いため、表面には保護膜としての硬化被膜が設けられる。硬化被膜は、コーティング剤を表面上に塗布し、硬化させることで形成される。
【０００３】
従来、住宅や車両のウィンドウ表面、カーポートやテラス屋根材等には、居住性向上及び省エネルギーの観点から熱線遮蔽フィルムの貼り付けが行われている。また近年、自動車のフロントガラスに運転者向けの走行支援情報を画像表示するヘッドアップディスプレイの開発が行われている。ヘッドアップディスプレイでは、表示ユニットからフロントガラスに画像を反射投影させる形態が一般的である。この形態では、表示ユニットにフロントガラスからの太陽光が集光されるため、表示ユニットを構成するＬＣＤ素子などの画像表示デバイスが高温になりやすく、熱劣化しやすいという問題があり、そのため表示ユニットへの遮熱が求められている。また、画像表示デバイスから投影される画像データは、カバーフィルムを通じてフロントガラスに表示されるため、カバーフィルムには、赤外線吸収性能を有する組成物を塗布した赤外線カットフィルムを用いることが、遮熱対策として有用である。
【０００４】
このような赤外線カットフィルムは、例えば、プラスチックフィルム基材と、プラスチックフィルム基材の片面または両面に設けられた近赤外線吸収層によって構成される。近赤外線吸収層は、例えば、近赤外線吸収性を有する光硬化性樹脂組成物（コーティング剤）を塗装し、硬化させることで形成される。
【０００５】
そこで、可視光線透過率と赤外線吸収性能のバランスが取れ、またポリカーボネートフィルムとの耐熱密着性に優れる赤外線カットハードコート樹脂として、６官能以上の（メタ）アクリレートモノマーを含む多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）と、赤外線吸収成分（Ｂ）と、少なくともオキシムエステル型を含む２種類の分子内開裂型光重合開始剤（Ｃ）と、を含み、前記（ａ１）の（Ａ）に対する配合比率が３５～８０重量％であることを特徴とする赤外線カットハードコート樹脂組成物およびそれから形成された赤外線カットハードコートフィルムが提案されている（特許文献１参照）。また、遮熱フィルムの赤外線吸収層を形成するために、赤外吸収能を有する酸化物（Ａ）と、フッ素を含有しないアクリル化合物（Ｂ）と、フッ素を含有するアクリル化合物（Ｃ）とを有する赤外線吸収性組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特開２０２１－１２４２号公報
国際公開第２０２１／０４５１８５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、塗膜外観、透明性、可視光透過性および赤外線吸収性に優れた樹脂フィルムの開発を行ってきた。樹脂フィルムを貼付する被着体（基材）としてポリカーボネート樹脂を使用する場合、ポリカーボネート樹脂は柔らかく、耐傷性が低いため、基材に対する付着性を維持しつつ、硬度を向上させる必要がある。しかし、一般的に、基材に対する付着性と硬度はトレードオフの関係にあり、両者を向上させることは困難であった。また、近赤外線吸収性の付与には当該ハードコート層に特定の近赤外線吸収剤を含有させることが有効であるが、可視光透過性、基材付着性等の物性が低下するという課題がある。
【０００８】
本発明は上記の背景技術および課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、塗膜外観、透明性、基材付着性、硬度、可視光透過性および赤外線吸収性に優れる硬化被膜を形成可能な光硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、特定の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、および赤外線吸収剤（Ｄ）を含有する光硬化性樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、および赤外線吸収剤（Ｄ）を含有する光硬化性樹脂組成物であって、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、カーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）と、（ａ１）成分を除く官能基数が６以上のウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）と、を少なくとも含み、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％に対して１５質量％以上４５質量％以下であり、前記カーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）の含有量が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の総量に対して２５質量％以上８０質量％以下であり、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、官能基数が２の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）と、官能基数が５以上の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）と、を少なくとも含み、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％に対して３０質量％以上６５質量％以下であり、前記官能基数が５以上の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ２）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の総量に対して３５質量％以上８５質量％以下である、光硬化性樹脂組成物。
［２］前記（ａ１）成分を除く官能基数が６以上のウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）の含有量が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の総量に対して２０質量％以上７５質量％以下である、［１］に記載の光硬化性樹脂組成物。
［３］前記官能基数が２の（メタ）アクリレートモノマー（ｂ１）の含有量が、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の総量に対して１５質量％以上６５質量％以下である、［１］または［２］に記載の光硬化性樹脂組成物。
［４］赤外線吸収剤（Ｄ）が、一般式：Ｍ
ｘ
Ｗ
ｙ
Ｏ
ｚ
（式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉ、Ｙｂのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０）で表わされる複合タングステン酸化物である、［１］～［３］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［５］前記赤外線吸収剤（Ｄ）の含有量が、前記光硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％に対して１質量％以上３０質量％以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［６］紫外線吸収剤（Ｅ）、光安定剤（Ｆ）、およびレベリング剤（Ｇ）からなる群から選択される少なくとも１種をさらに含む、［１］～［５］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［７］塗料として用いられる、［１］～［６］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物から形成される硬化被膜。
［９］基材表面の少なくとも一部に、［１］～［７］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物から形成された硬化被膜を有する硬化被膜付き基材。
［１０］［１］～［７］のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を基材の少なくとも一方の面に塗布する塗布工程と、
前記塗布工程の後、紫外線照射により前記光硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化被膜を形成する硬化工程と、
を含む、硬化被膜付き基材の製造方法。
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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