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公開番号2025179421
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-12-10
出願番号2024086155
出願日2024-05-28
発明の名称シリコーンエマルション組成物、及び剥離フィルム
出願人信越化学工業株式会社
代理人個人,個人
主分類C08L 83/07 20060101AFI20251203BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】プラスチックフィルム基材に対して比較的低温かつ短時間で硬化し、安定的に密着性が高いシリコーンエマルション組成物、及び該シリコーンエマルション組成物の硬化皮膜が形成されてなる剥離フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】
1分子中にアルケニル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン(I)、Si原子に直接結合した水素原子を1分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン(II)、及びポリビニルアルコール(IV)を含む付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物であって、該組成物中に含有される酢酸ナトリウム量が、前記オルガノポリシロキサン(I)及び前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン(II)の合計質量に対し450ppm以下であることを特徴とする、前記付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物。
【選択図】なし

特許請求の範囲【請求項１】
１分子中にアルケニル基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン（Ｉ）、Ｓｉ原子に直接結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＩＩ）、及びポリビニルアルコール（ＩＶ）を含む付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物であって、該組成物中に含有される酢酸ナトリウム量が、前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）及び前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＩＩ）の合計質量に対し４５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、前記付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物。
続きを表示（約 2,300 文字）【請求項２】
前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）が下記一般式（Ｉ－１）で示されるオルガノポリシロキサンである、請求項１記載の付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物
JPEG
2025179421000024.jpg
13
170
（式（Ｉ－１）中、Ｒ
１
は、互いに独立に、非置換若しくは置換の、脂肪族不飽和結合を有さない、炭素数１～２０の１価炭化水素基、及び、酸素原子が介在してもよい炭素数２～１２のアルケニル基から選択される基であり、該オルガノポリシロキサンが有するＲ
１
のうち少なくとも２個はアルケニル基であり、Ｒ
２
は、互いに独立に、非置換若しくは置換の、脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～２０の１価炭化水素基、酸素原子が介在してもよい炭素数２～１２のアルケニル基、水酸基、及びアルコキシ基から選択される基であり、ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは、２≦ｐ≦１００であり、０≦ｑ≦３０，０００であり、０≦ｒであり、０≦ｓであり、かつ、０≦ｒ＋ｓ≦２００を満たす数である）。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールの量が、前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）及び前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＩＩ）の合計１００質量部に対し１～３０質量部である、請求項１記載の付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物。
【請求項４】
前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部のうち１５質量部以上が下記平均組成式（Ｉ－２）：
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2025179421000025.jpg
29
170
（式（Ｉ－２）中、Ｒ
３
は、互いに独立に、酸素原子が介在してもよい炭素数２～１２のアルケニル基であり、Ｒ
４
は、互いに独立に、非置換若しくは置換の、脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～２０の１価炭化水素基であり、Ｒ
５
は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基であり、ｔは２以上の正数であり、ｍは正数であり、ｎは０又は正数であり、（ｍ＋ｎ）／ｔ＝０．６～１．５、及び０≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦０．０５を満たし、かつ、ｔ、ｍ、及びｎは該オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が５～２００ｍＰａ・ｓとなる数である）
で示されるオルガノポリシロキサンである、請求項２記載の付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物。
【請求項５】
下記（Ｉ）～（ＶＩ）で示される成分を含有する、請求項１記載の付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物
（Ｉ）下記一般式（Ｉ－１）で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部
JPEG
2025179421000026.jpg
13
170
（式（Ｉ－１）中、Ｒ
１
は、互いに独立に、非置換若しくは置換の、脂肪族不飽和結合を有さない、炭素数１～２０の１価炭化水素基、及び、酸素原子が介在してもよい炭素数２～１２のアルケニル基から選択される基であり、該オルガノポリシロキサンが有するＲ
１
のうち少なくとも２個はアルケニル基であり、Ｒ
２
は、互いに独立に、非置換若しくは置換の、脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～２０の１価炭化水素基、酸素原子が介在してもよい炭素数２～１２のアルケニル基、水酸基、及びアルコキシ基から選択される基であり、ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは、２≦ｐ≦１００であり、０≦ｑ≦３０，０００であり、０≦ｒであり、０≦ｓであり、かつ、０≦ｒ＋ｓ≦２００を満たす数である）、
（ＩＩ）Ｓｉ原子に直接結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：１～６０質量部、
（ＩＩＩ）界面活性剤：前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）及び前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＩＩ）の合計１００質量部に対し０．１～２０質量部、
（ＩＶ）ポリビニルアルコール：前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）及び前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＩＩ）の合計１００質量部に対し１～３０質量部、
（Ｖ）触媒量の白金族金属系触媒、及び
（ＶＩ）水：１００～１００００質量部。
【請求項６】
前記オルガノポリシロキサン（Ｉ）１００質量部のうち１５質量部以上が下記平均組成式（Ｉ－２）：
JPEG
2025179421000027.jpg
29
170
（式（Ｉ－２）中、Ｒ
３
は、互いに独立に、酸素原子が介在してもよい炭素数２～１２のアルケニル基であり、Ｒ
４
は、互いに独立に、非置換若しくは置換の、脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～２０の１価炭化水素基であり、Ｒ
５
は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基であり、ｔは２以上の正数であり、ｍは正数であり、ｎは０又は正数であり、（ｍ＋ｎ）／ｔ＝０．６～１．５、及び０≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦０．０５を満たし、かつ、ｔ、ｍ、及びｎは該オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が５～２００ｍＰａ・ｓとなる数である）
で示されるオルガノポリシロキサンである、請求項５記載の付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物。
【請求項７】
プラスチックフィルムと、請求項１～６のいずれか１項記載の付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物の硬化皮膜とを有する、剥離フィルム。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム基材に密着良好な付加反応硬化型シリコーンエマルション組成物及びこれを用いた剥離フィルムに関する。
続きを表示（約 2,200 文字）【背景技術】
【０００２】
従来、紙、プラスチックなどの基材に使用される剥離紙用シリコーン組成物としてはいろいろなものが知られており、そのうち溶剤型シリコーンは剥離特性の面や比較的多くの基材に使用可能であることから広く使用されてきた。
【０００３】
しかし、近年、環境汚染、安全、衛生等の面から溶剤の使用量を削減したり、使用した溶剤を回収したりして外部に排出しない等の対策が必要となっている。このうち溶剤使用量の削減方法としては、無溶剤型シリコーンの使用が有効であるが、これらを紙、ラミネート紙、プラスチックフィルム基材上に０．１～１．０ｇ／ｍ
２
の膜厚で均一に塗工するには、高価な塗工装置と技術が必要であり、溶剤型から無溶剤型シリコーンへの変更は、一般的には容易に採用できる方法ではない。
【０００４】
溶剤使用量を削減する他の有効な方法としてエマルション型シリコーンの使用が挙げられる。この種のシリコーンは従来から利用されており、オルガノビニルポリシロキサン、白金化合物、乳化剤及び水からなるエマルションとオルガノハイドロジェンポリシロキサン、乳化剤及び水からなるエマルションを混合したもの、乳化重合により製造されるもの、特定の乳化剤を用いてオルガノビニルシロキサン、オルガノハイドロジェンを乳化したものに白金化合物のエマルションを混合するものなどが知られている。これらは水で任意に希釈可能であることから、無溶剤型のように薄膜塗工のための高価な塗工装置や技術は必要なく、使い勝手も溶剤型に近いという長所がある。
【０００５】
しかし、エマルション型シリコーンは分散媒が水であることによる欠点から、現状ではあまり普及が進んでいない。欠点の一つには、水の蒸発潜熱が大きいため高温キュアーが必要で、溶剤型や無溶剤型に比べるとキュアー性が悪いことが挙げられる。もう一つには、水の表面張力が大きいため、基材に対する濡れ性に劣り密着性が悪いことが挙げられる。これらの欠点は、とりわけプラスチックフィルム基材に対しては重大な問題となり、殆ど利用されていない原因と言える。
【０００６】
これらの問題を解決するために多くの改良が提案されており、例えば、分子末端にアルケニル基をもつオルガノポリシロキサンを用いるもの、非シリコーン系ポリマーからなるエマルションを配合するものなどが挙げられる。しかし、これらは紙基材を対象とした改良が多く、プラスチックフィルム基材に塗工した場合に十分な密着性は得られない。また、シランカップリング剤を用いて、密着性を改善させる方法も報告されている。グリシドキシシランを用いることによって、７日後の移行が少なく再接着率が高いフィルムを与えるが、主にインライン塗工を対象としている。
【０００７】
特開２０１４－２３３９１３号公報（特許文献１）には、シランカップリング剤を含有する塗液を用いて形成された下塗り層によって密着性を向上させる方法が記載されているが、下塗り層を形成後に延伸を行うため工程数が増える。特開２００６－３４８２６０号公報（特許文献２）には、エポキシシクロヘキシル基を含むシランを用いる方法が記載されているが、これも主にインライン塗工を対象としている。特表２０１７－５０４６７４号公報（特許文献３）には、少なくとも１つのアルケニル基と少なくとも１つのシラノール基を含む液体ポリオルガノシロキサンと少なくとも１つのエポキシド基を含む加水分解性シランとの反応生成物をアンカー添加剤として用い、耐擦性を向上させる方法が記載されているが、具体的な剥離力は示されていない。
【０００８】
特開２０２０－０７０３１１号公報（特許文献４）には、無水コハク酸基、４級アンモニウム基及びウレイド基のうち少なくとも１つを有する水溶性シランカップリング剤を含む付加反応硬化型シリコーンエマルジョン組成物が記載されている。特開２００３－１９２８９６号公報（特許文献５）には、密着性を改善させるために、ベースポリマーにＲＳｉＯ
３／２
単位を含有した分岐構造を持たせたシリコーンエマルジョン組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
特開２０１４－２３３９１３号公報
特開２００６－３４８２６０号公報
特表２０１７－５０４６７４号公報
特開２０２０－０７０３１１号公報
特開２００３－１９２８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献４記載のシリコーンエマルジョン組成物では、短時間で硬化させる際に実質１５０℃程度の硬化温度が必要である。また、特許文献５記載のシリコーンエマルジョン組成物は、各種プラスチック基材に密着するものの、実質１２０℃以上の硬化温度が必要である。従って、より低温かつ短時間で硬化可能であるシリコーンエマルション剥離剤が求められている。さらに、特許文献５記載の方法で得られたシリコーン硬化物は、密着の程度にばらつきがあり、安定して良好に密着するシリコーンエマルション剥離剤が必要であった。
（【００１１】以降は省略されています）

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