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公開番号2025134911
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-09-17
出願番号2025105437,2024554730
出願日2025-06-23,2024-09-11
発明の名称トリシクロデカンジメタノール組成物、紫外線硬化性組成物、重合体組成物、及びトリシクロデカンジメタノール組成物の製造方法
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人弁理士法人特許事務所サイクス
主分類C07C 31/27 20060101AFI20250909BHJP(有機化学)
要約【課題】保存安定性に優れたトリシクロデカンジメタノール組成物の提供。
【解決手段】一方の鏡像異性体が下記式(I)～(IV)で示されるキラル化合物A～Dを含み、核磁気共鳴スペクトル法により測定される、前記キラル化合物A、B、およびA～Dの合計モル数をそれぞれXa、Xb、Xtとした場合に、Xa/Xt≦0.430、且つ、Xb/Xt≧0.016を満たす、トリシクロデカンジメタノール組成物。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
一方の鏡像異性体が下記式（Ｉ）で示されるキラル化合物Ａ、一方の鏡像異性体が下記式（II）で示されるキラル化合物Ｂ、一方の鏡像異性体が下記式(III)で示されるキラル化合物Ｃ、及び一方の鏡像異性体が下記式(IV)で示されるキラル化合物Ｄを含み、
核磁気共鳴スペクトル法により測定される、前記キラル化合物Ａのモル数Ｘａ、前記キラル化合物Ｂのモル数Ｘｂ、並びに、前記キラル化合物Ａ、前記キラル化合物Ｂ、前記キラル化合物Ｃ、及び前記キラル化合物Ｄのモル数の合計モル数Ｘｔが、Ｘａ／Ｘｔ≦０．４３０、且つ、Ｘｂ／Ｘｔ≧０．０１６を満たす、トリシクロデカンジメタノール組成物。
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続きを表示（約 1,100 文字）【請求項２】
前記Ｘｂ及び前記Ｘｔが、Ｘｂ／Ｘｔ≧０．０２０を満たす、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
【請求項３】
前記Ｘａ及び前記Ｘｔが、Ｘａ／Ｘｔ≦０．４００を満たす、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
【請求項４】
前記Ｘｂ及び前記Ｘｔが、Ｘｂ／Ｘｔ≧０．０２７を満たす、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
【請求項５】
前記Ｘａ及び前記Ｘｔが、Ｘａ／Ｘｔ＜０．３５０を満たす、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
【請求項６】
核磁気共鳴スペクトル法により測定される、前記キラル化合物Ｃのモル数Ｘｃ、及び前記Ｘｔが、Ｘｃ／Ｘｔ≧０．３００を満たす、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
【請求項７】
核磁気共鳴スペクトル法により測定される、前記キラル化合物Ｄのモル数Ｘｄ、及び前記Ｘｔが、Ｘｄ／Ｘｔ≧０．２４０を満たす、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
【請求項８】
前記Ｘａ、前記Ｘｂ、核磁気共鳴スペクトル法により測定される、前記キラル化合物Ｃのモル数Ｘｃ、及び前記キラル化合物Ｄのモル数Ｘｄが、Ｘｂ／（Ｘａ＋Ｘｃ＋Ｘｄ）≧０．０１０を満たす、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
【請求項９】
前記キラル化合物Ｂは、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて下記測定条件で前記組成物を測定したときに、保持時間１３．６５～１３．８５分の範囲内に検出される、請求項１に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
（測定条件）
カラム：キャピラリーカラム（長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ×膜厚１μｍ）
液相：１００％ジメチルポリシロキサン
キャリアーガス：ヘリウム
キャリアーガスカラム流速：１ｍＬ／分
スプリット比：１／３０
注入量：０．３μＬ
オーブン温度：１６０℃（保持時間なし）→５℃／分で昇温→３００℃（保持時間２分）
注入口温度：２００℃
検出器：フレームイオン化検出器（温度３００℃）
【請求項１０】
前記キラル化合物Ａは、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて前記測定条件で前記組成物を測定したときに、保持時間１３．８５～１４．０５分の範囲内に検出される、請求項９に記載のトリシクロデカンジメタノール組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリシクロデカンジメタノール組成物、紫外線硬化性組成物、重合体組成物、及びトリシクロデカンジメタノール組成物の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,700 文字）【背景技術】
【０００２】
トリシクロデカンジメタノール（以下、「ＴＣＤＤＭ」と略する。）は、脂環式構造を有する二価アルコールである。ＴＣＤＤＭは、触媒存在下、ジシクロペンタジエンに一酸化炭素と水素を作用させるヒドロホルミル化反応でアルデヒド体を得た後、これを水素還元することにより製造される（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
【０００３】
成形材料分野、電子材料分野及び表示装置用部材の分野では、透明性、耐熱性及び低吸水性の観点から、脂環式の分子構造を有する材料が使用されている。
近年、脂環式の分子構造を有する材料として、上述したＴＣＤＤＭを構成成分として含有するポリマーは、ＴＣＤＤＭの脂環式構造に由来して、硬度、透明性、耐熱性及び低吸水性において優れた性能を発現することが知られており、ＴＣＤＤＭは、ポリエステルやポリカーボネート等の成形材料の合成原料として注目されている。
ＴＣＤＤＭを原料として合成されるＴＣＤＤＭのジアクリル酸エステル誘導体、ジメタクリル酸エステル誘導体、ウレタンアクリレートなどの誘導体は、紫外線硬化性組成物として使用されている。このような紫外線硬化性組成物を用いた硬化物は、ＴＣＤＤＭの脂環式構造に由来して、表面硬度、耐熱性（ガラス転移温度）、耐熱分解性、現像耐性において優れた性能を発現することから、ハードコート、防汚コート、レジスト等の電子材料及び表示装置用部材として注目されている。
【０００４】
ＴＣＤＤＭを工業的に製造する方法として、ジシクロペンタジエンをヒドロホルミル化反応、次いで水素還元反応させた後に、蒸留精製してＴＣＤＤＭを得る方法が挙げられる。
前記ヒドロホルミル化反応において、ジシクロペンタジエンのノルボルナン環の二重結合の反応性は５員環二重結合に比べて高い。このため、１個目のホルミル基がノルボルナン環に付加したあと、２個目のホルミル基が５員環の二重結合に付加する（非特許文献１）。その結果、水素還元反応後に得られたＴＣＤＤＭは、５員環においてヒドロキシメチル基の結合位置が異なる複数種の異性体を主成分とするＴＣＤＤＭの混合物（以下、「ＴＣＤＤＭ組成物」という。）であることが知られている（非特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特開２０２０－１３２６２４号公報
特開２０２１－５２０４０１号公報
国際公開第２０２３／２７７３４７号
【非特許文献】
【０００６】
日立化成テクニカルレポート，ＮＯ．５１（２００８－７），Ｐ７～１２
ＡｐｐｌｉｅｄＣａｔａｌｙｓｔ，Ｖｏｌ．１９，ｐｐ２５９－２７３（１９８５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、水素還元反応後に蒸留精製して得られたＴＣＤＤＭ組成物は、該ＴＣＤＤＭ組成物の組成によっては、蒸留直後は流動性を有しても、保管中に流動性が低下して取扱性が低下する場合があること、すなわち保存安定性に劣ることを、新たに見出した。
【０００８】
ＴＣＤＤＭ組成物の流動性が低下した場合、このＴＣＤＤＭ組成物又はＴＣＤＤＭ組成物を含む原料混合物（以下、「ＴＣＤＤＭ組成物等」という。）を、ギヤポンプ等で送液することが困難になる、又は、ＴＣＤＤＭ組成物等の流動性を改善するために加熱することで、ＴＣＤＤＭ組成物等が変質する等の問題がある。
【０００９】
しかしながら、特許文献１～３は、ＴＣＤＤＭ組成物の組成により、該ＴＣＤＤＭ組成物の保存安定性が劣ることや、ＴＣＤＤＭ組成物の保存安定性を改善する方法について何ら言及していない。
【００１０】
本発明は、保存安定性に優れたＴＣＤＤＭ組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
（【００１１】以降は省略されています）

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