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公開番号2025067299
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-04-24
出願番号2023177198
出願日2023-10-13
発明の名称ポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品
出願人帝人株式会社
代理人個人
主分類C08G 64/12 20060101AFI20250417BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】高い表面硬度を有し、耐熱性、流動性および低吸水性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品を提供する。
【解決手段】下記式(1)で表される構成単位(A)
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(式(1)中、R₁、R₂およびR₃はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数1～3のアルキル基を表し、R₄は炭素数1～12のアルキル基、炭素数6～12のアリール基、または炭素数7～13のアリール置換アルキル基を表し、n、mはそれぞれ独立して1～4の整数を表す。)及び全構成単位に対して70モル%以上のビス(4-ヒドロキシ3-メチルフェニル)構造を有するビスフェノール構成単位(B)を有し、末端がC数5～20のアルキルまたはアルコキシフェノール(C)で封止されていることを特徴とするポリカーボネート樹脂。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）で表される構成単位（Ａ）、および
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2025067299000012.jpg
35
59
（式（１）中、Ｒ
1
、Ｒ
2
およびＲ
3
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ
4
は炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、または炭素数７～１３のアリール置換アルキル基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ独立して１～４の整数を表す。）
下記式（２）で表される構成単位（Ｂ）
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2025067299000013.jpg
24
65
（式（２）中、Ｒ
5
およびＲ
6
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、оおよびｐはそれぞれ独立して１～３の整数を表し、Ｘは単結合または下記式（３）からなる群より選択される少なくとも１種の基である。）
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2025067299000014.jpg
37
103
（式（３）中、Ｒ
7
、Ｒ
8
、Ｒ
9
、Ｒ
10
、Ｒ
11
、Ｒ
12
、Ｒ
13
およびＲ
14
はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基および炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ
15
およびＲ
16
はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合にはそれらは同一でも異なっていても良く、ａは１～１０の整数、ｂは４～７の整数である。）
を全構成単位に対して７０モル％以上含むポリカーボネート樹脂であって、かつ、ポリカーボネート樹脂の末端構造が、下記式（４）で表される構成単位（Ｃ）
JPEG
2025067299000015.jpg
16
42
（式（４）中、ｑは０または１の整数を表し、Ｒ
17
は炭素数５～２０のアルキル基を表す。）
を有することを特徴とするポリカーボネート樹脂。
続きを表示（約 710 文字）【請求項２】
全構成単位のモル数を基準として、前記式（４）で表される構成単位（Ｃ）の割合が０．０１～１０モル％である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項３】
前記Ｒ
17
が炭素数８～２０のアルキル基である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項４】
前記式（１）で表される構成単位（Ａ）が２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンから誘導される構成単位である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項５】
全構成単位中、構成単位（Ａ）の含有量が１５～７５モル％の範囲である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項６】
ＩＳＯ／ＴＳ１９２７８に準拠して測定された押し込み硬さが２００（Ｎ／ｍｍ
2
）以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項７】
ＩＳＯ１１３３に準拠して測定した３００℃、荷重１．２ｋｇのメルトボリュームレートが２ｃｍ
3
／１０分以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項８】
ＪＩＳＫ５６００に準拠して、測定された鉛筆硬度がＨ以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項９】
ガラス転移温度が１２０～２５０℃である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項１０】
請求項１～９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を射出成形してなる成形品。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い表面硬度を有し、耐熱性、流動性および低吸水性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂およびそれらからなる成形品に関する。
続きを表示（約 1,600 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性に優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子機器の筐体、自動車内装・外装部品、建材、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。さらに、無機ガラスと比較し、比重が低く軽量化が可能であり、生産性に優れているため、自動車等の窓用途に使用されている。
【０００３】
さらに、ポリカーボネート樹脂を用いたシートやフィルムは、コーティング処理、積層体、表面修飾等の付加的な二次加工を施すことにより、自動車内装の各種表示装置、保護用部品として広く使用されている。
【０００４】
しかしながら、コーティング処理を施していないポリカーボネート樹脂は、ＪＩＳＫ５６００－５－４に記載の塗料一般試験方法－第５部：塗膜の機械的性質－第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定したポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度は２Ｂ程度に過ぎず、塗装レス材料として、表面に傷が付きやすいことが課題といえる。
【０００５】
そこで、表面硬度の高い共重合ポリカーボネート樹脂（例えば、特許文献１）を用いることが知られている。また、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンを構成単位とするポリカーボネートやコポリカーボネートとする方法が記載されている（例えば、特許文献２～６）。該ポリカーボネート樹脂は、表面硬度は向上するが、ポリカーボネート樹脂と比べて耐熱性に劣ることが課題である。
【０００６】
さらに、特許文献７には２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンを構成単位とするポリカーボネート樹脂が、電子写真感光体のバインダー樹脂として耐摩耗性に優れる旨記載されている。しかしながら、耐傷付き性を上昇させるために剛直な構造を持つ構成単位を導入するとガラス転移温度が高くなり流動性が低下するという課題がある。
【０００７】
ポリカーボネート樹脂の流動性を向上させる方法としては、末端停止剤として使用されるアルキルフェノールの炭素数を増やして長鎖状にすることが挙げられる（例えば、特許文献８，９）。しかしながら、通常のポリカーボネート樹脂の末端停止剤に長鎖状のアルキルフェノールを用いた場合、ガラス転移温度が著しく低下する。そのため、自動車内装部品の材料として使用できない場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
特許第５１７３８０３号公報
特開昭６４－０６９６２５号公報
特開平０８－１８３８５２号公報
特開平０８－０３４８４６号公報
特開２００２－１１７５８０号公報
特許第３７６８９０３号公報
特許第３２９７４６９号公報
特許第３７５８８７４号公報
特開昭６０－２１５０２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述したように、高い表面硬度を有し、耐熱性、流動性および低吸水性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品が要求されている。
そこで、本発明は、高い表面硬度を有し、耐熱性、流動性および低吸水性のバランスに優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造単位を有するポリカーボネート樹脂が前記課題を解決できることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明によれば、下記１～１２項が提供される。
（【００１１】以降は省略されています）

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