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公開番号2025074423
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-14
出願番号2023185205
出願日2023-10-30
発明の名称ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品
出願人帝人株式会社
代理人個人
主分類C08L 69/00 20060101AFI20250507BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】環境負荷が低く、難燃性、耐水難燃性および耐湿熱性に優れるポリカーボネート難燃樹脂組成物を提供する。
【解決手段】(A)下記一般式[1]で表されるポリカーボネートブロックを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部に対し、(B)80℃における水への溶解度が500g/L以下であるフルオロアルキル基を含まない芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩(B成分)0.01～0.25重量部、(C)BET吸着での比表面積が50～250m²/gであり、23℃/50%RHにおける飽和吸水率が0.3%以上2.0%未満であるアルキルシラン表面修飾処理のない親水性フュームドシリカ(C成分)0.1～2重量部および(D)含フッ素滴下防止剤(D成分)0.05～1.2重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）８０℃における水への溶解度が５００ｇ／Ｌ以下であるフルオロアルキル基を含まない芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１～０．２５重量部、（Ｃ）ＢＥＴ吸着での比表面積が５０～２５０ｍ
２
／ｇであり、かつ２３℃／５０％ＲＨにおける飽和吸水率が０．３％以上２．０％未満である、アルキルシラン表面修飾処理のない親水性フュームドシリカ（Ｃ成分）０．１～２重量部および（Ｄ）含フッ素滴下防止剤（Ｄ成分）０．０５～１．２重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
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2025074423000010.jpg
25
79
（上記一般式［１］において、Ｒ
１
及びＲ
２
は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
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2025074423000011.jpg
44
144
（上記一般式［２］においてＲ
１１
，Ｒ
１２
，Ｒ
１３
，Ｒ
１４
，Ｒ
１５
，Ｒ
１６
，Ｒ
１７
及びＲ
１８
は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ
１９
及びＲ
２０
は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。）
続きを表示（約 990 文字）【請求項２】
Ｃ成分が、ＢＥＴ吸着での比表面積が１２０～２２０ｍ
２
／ｇであり、かつ２３℃／５０％ＲＨにおける飽和吸水率が０．５％以上１．５％未満である、アルキルシラン表面修飾処理のない親水性フュームドシリカであることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
Ｂ成分が、８０℃における水への溶解度が１００ｇ／Ｌ以下であるフルオロアルキル基を含まない芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
Ｂ成分が、ジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウムおよびその混合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
Ｂ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０３～０．１５重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
Ａ成分の粘度平均分子量が１５，０００～２５，０００であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
上記式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたポリカーボネートブロックであることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
Ｃ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．３～１．０重量部であることを特徴とする請求項１また２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
Ｄ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．１５～０．５重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｅ）紫外線吸収剤（Ｅ成分）０．０１～１重量部を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明はポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。さらに詳細には芳香族ポリカーボネート樹脂、特定の芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、特定のアルキルシラン表面修飾処理のない親水性フュームドシリカおよび含フッ素滴下防止剤からなる環境負荷が低く、難燃性、耐水難燃性および耐湿熱性に優れるポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。
続きを表示（約 3,500 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、寸法安定性および難燃性といった優れた特性から機械部品、自動車部品、電気・電子部品および事務機器部品などの多くの用途に用いられている。そして、その優れた難燃性および耐衝撃性を強みとして、様々な電子機器の筐体および外装部品として使用されてきたが、近年では薄型化・小型化に対応する高度な難燃性はもとより、用途の拡大に伴って、ＵＬ７４６Ｃ規格に代表されるような屋外環境における充分な性能も求められている。しかし、現状では、例えば非常に高度な衝撃特性を必要とする情報通信ボックス等の屋外電気・電子収納ボックス、太陽光発電用ジャンクションボックス等の材料としての充分な性能が得られていない。また、環境負荷の面からポリカーボネート樹脂の難燃化手法は、臭素系難燃剤の使用からリン系難燃剤および有機金属塩系難燃剤の使用へと変わってきたが、広く使用されるパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩は難分解性が懸念点であり、この使用についても考慮していく必要がある。
【０００３】
また、フルオロアルキル基を含有しない有機金属塩としてスルホン酸アルカリ（土類）金属塩が知られている。しかしながら、難燃性が十分でないという問題点がある。無機微粒子を難燃助剤として併用する事例（特許文献１，２）もあるが、パーフルオロブタンスルホン酸金属塩を使用しているにも関わらず難燃性は不充分であり、また１ｍｍ以下の薄肉で長期特性の規格であるＵＬ７４６Ｃの水暴露試験および高温湿熱処理に耐える長期耐水性および耐湿熱性については開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００７－０４５９１０号公報
特開２００４－１５６０３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、環境負荷が低く、難燃性、耐水難燃性および耐湿熱性に優れるポリカーボネート難燃樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記構成によって、上記課題を解決することができることを見出し本発明に到達した。
【０００７】
（構成１）
（Ａ）下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）８０℃における水への溶解度が５００ｇ／Ｌ以下であるフルオロアルキル基を含まない芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（Ｂ成分）０．０１～０．２５重量部、（Ｃ）ＢＥＴ吸着での比表面積が５０～２５０ｍ
２
／ｇであり、かつ２３℃／５０％ＲＨにおける飽和吸水率が０．３％以上２．０％未満である、アルキルシラン表面修飾処理のない親水性フュームドシリカ（Ｃ成分）０．１～２重量部および（Ｄ）含フッ素滴下防止剤（Ｄ成分）０．０５～１．２重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
【０００８】
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25
79
（上記一般式［１］において、Ｒ
１
及びＲ
２
は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
【０００９】
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44
144
（上記一般式［２］においてＲ
１１
，Ｒ
１２
，Ｒ
１３
，Ｒ
１４
，Ｒ
１５
，Ｒ
１６
，Ｒ
１７
及びＲ
１８
は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ
１９
及びＲ
２０
は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。）
【００１０】
（構成２）
Ｃ成分が、ＢＥＴ吸着での比表面積が１２０～２２０ｍ
２
／ｇであり、かつ２３℃／５０％ＲＨにおける飽和吸水率が０．５％以上１．５％未満である、アルキルシラン表面修飾処理のない親水性フュームドシリカであることを特徴とする構成１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成３）
Ｂ成分が、８０℃における水への溶解度が１００ｇ／Ｌ以下であるフルオロアルキル基を含まない芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩であることを特徴とする構成１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成４）
Ｂ成分が、ジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウムおよびその混合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする構成１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成５）
Ｂ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０３～０．１５重量部であることを特徴とする構成１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成６）
Ａ成分の粘度平均分子量が１５，０００～２５，０００であることを特徴とする構成１～５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成７）
上記式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたポリカーボネートブロックであることを特徴とする構成１～６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成８）
Ｃ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．３～１．０重量部であることを特徴とする構成１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成９）
Ｄ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．１５～０．５重量部であることを特徴とする構成１～８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１０）
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｅ）紫外線吸収剤（Ｅ成分）０．０１～１重量部を含有することを特徴とする構成１～９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１１）
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｆ）熱安定剤（Ｆ成分）０．０１～０．５重量部を含有することを特徴とする構成１～１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１２）
Ｃ成分を粘度平均分子量が１５，０００～２３，０００であるＡ成分９５～２０重量部およびＣ成分５～８０重量部の割合で事前に押出混合したマスターバッチとして添加することを特徴とする構成１～１１のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（【００１１】以降は省略されています）

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