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公開番号2025010031
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-01-20
出願番号2024104813
出願日2024-06-28
発明の名称ポリエチレン系改質材、リサイクル樹脂組成物及びブロー容器
出願人日本ポリエチレン株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C08L 23/04 20060101AFI20250109BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】ポリエチレン系のブロー容器の成形において、リサイクルされた材料をブロー製品に適用し、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ(廃プラ)の問題を解決し、かつ、リサイクルされた材料を改質することによって耐久性に優れたブロー容器を提供することにある。
【解決手段】ブロー容器において、特定性状のポリエチレン系リサイクル材及び特定性状のポリエチレン系改質材を用いる。
【選択図】図1
特許請求の範囲【請求項１】
下記の特性（１－１）～（１－２）を満足するポリエチレン系リサイクル材を改質する、ポリエチレン系改質材であって、
前記ポリエチレン系改質材は、下記の特性（２－１）を満足する、ポリエチレン系改質材。
特性（１－１）：前記ポリエチレン系リサイクル材は、密度が０．９３０～０．９８０ｇ／ｃｍ
３
である。
特性（１－２）：前記ポリエチレン系リサイクル材は、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０．０ｇ／１０分であり、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるハイロードメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１～１００ｇ／１０分である。
特性（２－１）：前記ポリエチレン系改質材は、ポリエチレン換算質量のＧＰＣ測定時の微分分子量分布曲線における１０
５
以下の成分の最大値をａとし、１０
５
以上の成分の最大値をｂとした時に、ｂ／ａが０．９０以上である。
続きを表示（約 670 文字）【請求項２】
前記ポリエチレン系改質材は、温度１９０℃、荷重２１．６Ｋｇで測定されるハイロードメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が１～２０ｇ／１０分である、請求項１に記載のポリエチレン系改質材。
【請求項３】
前記ポリエチレン系改質材は、温度１９０℃、荷重２．１６Ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５ｇ／１０分以下である、請求項１又は２に記載のポリエチレン系改質材。
【請求項４】
前記ポリエチレン系改質材は、前記ポリエチレン系改質材中に含まれるポリエチレンの総量を１００質量％としたときに、メタロセン系触媒により重合されたポリエチレン成分を４０質量％以上含有する、請求項１又は２に記載のポリエチレン系改質材。
【請求項５】
請求項１に記載の、前記ポリエチレン系改質材を１～５０質量％と、前記ポリエチレン系リサイクル材を９９～５０質量％と、を含有する、リサイクル樹脂組成物。
【請求項６】
下記の特性（ｉ）～（ｉｉｉ）を満足する、請求項５に記載のリサイクル樹脂組成物。
特性（ｉ）：引張衝撃強度が１２０ｋＪ／ｍ
２
以上である。
特性（ｉｉ）：ＩＳＯ１６７７０に準拠して３．７ＭＰａで測定されるフルノッチクリープ試験（ＦＮＣＴ）による引張強度が１６時間以上である。
特性（ｉｉｉ）：ＨＬＭＦＲが１０ｇ／１０分以上である。
【請求項７】
請求項５又は６に記載のリサイクル樹脂組成物を含むブロー容器。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系改質材、リサイクル樹脂組成物及びブロー容器に関する。
続きを表示（約 2,400 文字）【背景技術】
【０００２】
ブロー容器の分野において、各種の熱可塑性樹脂が使用されているが、中でもポリエチレンが優れた機械特性、熱特性及び耐薬品性等を示すことから種々検討され、用いられている。
【０００３】
近年、プラスチックごみ（廃プラ）が国際的に問題となるなか、プラスチック使用量の削減や新素材導入が検討されている。企業の中には、原料そのものを見直して、新たなリサイクル体制を築こうとする動きが見られる。このような状況下、合成樹脂を使用したブロー容器の分野においても、リサイクルされた材料を製品に適用する検討が進められている。
【０００４】
例えば、特許文献１に示されるように、ポリオレフィン系再生樹脂及びメタロセン系触媒を用いて製造された特定性状を備えたエチレン・炭素数３～１８のα－オレフィン共重合体からなることを特徴とするポリオレフィン系再生樹脂組成物が開示されている。しかしながら、当該ポリオレフィン系再生樹脂組成物は、耐衝撃性や耐環境応力亀裂性の改質という観点からは、必須となる高分子量成分の量について何ら示唆されておらず、ブロー容器向けへ改質するには十分とは言えない。
【０００５】
また、特許文献２に示されるように、［Ａ］（１）炭素数３乃至６のα－オレフィンから導かれる単位を１０モル％未満の量で含有していてもよく、（２）密度が０．９２乃至０．９８ｇ／ｃｍ
３
であり、（３）極限粘度［η］が０．４乃至１０ｄｌ／ｇであり、（４）特定の構造式で示されるメタロセン化合物を含む触媒を用いて製造されるエチレン系重合体からなることを特徴とする高密度ポリエチレン用改質材及び［Ｂ］当該［Ａ］以外のブロー成形用高密度ポリエチレンからなるブロー成形用樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、当該改質材は物性範囲が広範であるため、リサイクルされた材料を改質することによって耐久性に優れたブロー容器を提供するには十分とは言えない。
【０００６】
一方、ポリエチレン樹脂に関しては、例えば、特許文献３に示されるように、特定のポリエチレン成分（Ａ）を１０～４０質量％、特定のポリエチレン成分（Ｂ）を５～５０質量％、特定のポリエチレン成分（Ｃ）を４０～８５質量％含有し、特性（１）：ＭＦＲが０．１～１ｇ／１０分である、特性（２）：ＨＬＭＦＲが１０～５０ｇ／１０分である、特性（３）：ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０～１４０である、特性（４）：密度が０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ
３
である、特性（５）：温度１７０℃、伸長歪速度０．１（単位：１／秒）で測定される伸長粘度η（ｔ）（単位：Ｐａ・秒）と伸長時間ｔ（単位：秒）の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測される、といった特性を満足するポリエチレン樹脂組成物が開示され、中空成形、射出成形、インフレーション成形、押出成形等の各種成形法により成形体を製造できることが開示されているが、リサイクル材分野への適用について何ら示唆されていない。
【０００７】
また、例えば、特許文献４に示されるように、特定性状の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が、メタロセン触媒により重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体であり、この順で多段重合してなり、特性（ｉ）密度、（ｉｉ）ＨＬＭＦＲ等の特定の性状を満足することを特徴とするポリエチレン系樹脂組成物及び改質材が開示されている。しかしながら、特定のリサイクル材及びその用途分野への適用について何ら示唆されていない。
さらに、例えば、特許文献５に示されるように、リサイクルポリオレフィン樹脂及びメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物を混合し、リサイクル樹脂組成物を製造する方法について開示がされており、特にメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物は、密度が０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ
３
であり、ＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲが１０～１００ｇ／１０分であり、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが４０～１４０であり、引張衝撃強度が３００ｋＪ／ｍ
２
以上であるといった特徴を持つ樹脂組成物が開示されている。しかし、実施例で用いられたメタロセン系ポリエチレンを含む樹脂組成物（Ｂ）は高分子量成分の量が少ないため、耐久性及び衝撃性に優れたブロー容器を提供するには十分とは言えない。
【０００８】
また、例えば、特許文献６に示されるように、再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）と少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）及び（Ｃ）を用いたポリエチレン系樹脂組成物が開示されている。しかし、（Ｂ）と（Ｃ）からなる改質材についてはＭＦＲの高さから粘度が低く、かつ含有メタロセン系高分子量成分量が低いことが示唆され、そのために衝撃性に優れたブロー容器を提供するには十分とは言えず、耐久性の改質については示唆がされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
特開平８－１２７６７６号公報
特開平９－０９５５７１号公報
特開２０１７－１７９２５６号公報
特許第６２８１３７１号公報
特開２０２１－９５４４２号公報
特開２０２４―４８５４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このような状況において、リサイクルされた材料をブロー製品に適用し、プラスチック使用量の削減を図り、プラスチックごみ（廃プラ）の問題を解決することが望まれている。
（【００１１】以降は省略されています）

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