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公開番号2025176948
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-12-05
出願番号2024083370
出願日2024-05-22
発明の名称反応混合組成物の製造方法、混合組成物および混合組成物の製造方法
出願人住友化学株式会社
代理人個人,個人
主分類C07D 277/66 20060101AFI20251128BHJP(有機化学)
要約【課題】構造異性体が存在する液晶化合物について、特定の構造異性体の収率を相対的に向上させる。
【解決手段】式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物とを、塩基性化合物の存在下で誘電率が30以上である有機溶剤を用いて反応させて、式(3)で表される化合物と式(4)で表される化合物とを含む反応混合組成物を得る工程を含み、前記反応混合組成物における式(3)で表される化合物および式(4)で表される化合物の液体クロマトグラフィーで測定した面積百分率値において、式(3)/(式(3)+式(4))の値が0.75以上、0.95未満、または、式(4)/(式(3)+式(4))の値が0.75以上、0.95未満となる反応混合組成物の製造方法。
A-Ar-A (1)
HO-Ar-OH (2)
A-Ar-OH (3)
HO-Ar-A (4)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを、塩基性化合物の存在下で誘電率が３０以上である有機溶剤を用いて反応させて、式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物とを含む反応混合組成物を得る工程を含み、
前記反応混合組成物における式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物の液体クロマトグラフィーで測定した面積百分率値において、式（３）／（式（３）＋式（４））の値が０．７５以上、０．９５未満、または、式（４）／（式（３）＋式（４））の値が０．７５以上、０．９５未満となる反応混合組成物の製造方法。
Ａ－Ａｒ－Ａ（１）
ＨＯ－Ａｒ－ＯＨ（２）
Ａ－Ａｒ－ＯＨ（３）
ＨＯ－Ａｒ－Ａ（４）
［式（１）、式（３）および式（４）中のＡは、下記式（５）：
＊－Ｄ
１
－（Ａ
１
－Ｅ
１
）ｍ－ＳＰ
１
－Ｌ
１
（５）
で表され、
式（５）中、＊は式（１）、式（３）または式（４）中のＡｒとの結合位置を表し、
ｍは１以上の整数を表し、
Ｄ
１
は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ｅ
１
は、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ
１
Ｒ
２
－、－ＣＲ
３
＝ＣＲ
４
－、－ＮＲ
５
－、若しくは、これらの２以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ
１
～Ｒ
５
は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数あるＥ
１
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ａ
１
は、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の脂環式炭化水素基を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数あるＡ
１
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
ＳＰ
１
は、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキニレン基、または、前記アルキレン基、前記アルケニレン基および前記アルキニレン基を構成する－ＣＨ
２
－の１以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、若しくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは置換基を表し、
Ｌ
１
は、１価の有機基を表し、
式（１）、式（２）、式（３）および式（４）中のＡｒは、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）：
JPEG
2025176948000039.jpg
42
170
〔式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）中、
＊は、Ｄ
１
との結合部を表す；
Ｑ
１
は－Ｓ－、－Ｏ－または－ＮＲ
６
－を表し、Ｒ
６
は水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｑ
２
は水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基を表す；
Ｗ
１
およびＷ
２
は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＮＲ
６
続きを表示（約 3,900 文字）【請求項２】
前記反応混合組成物に含まれる式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物の液体クロマトグラフィーで測定した面積百分率値の合計値が、前記反応混合組成物に含まれる式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、式（３）で表される化合物、および式（４）で表される化合物の面積値の合計に基づいて５０％を超え９８％未満となる、請求項１に記載の反応混合組成物の製造方法。
【請求項３】
式（７－１）で表される化合物と、（７－２）で表される化合物と、式（１）で表される化合物および式（８）で表される化合物のうちの少なくとも１つとを含む混合組成物であって、
Ａ－Ａｒ－Ａ（１）
Ａ－Ａｒ－Ｂ（７－１）
Ｂ－Ａｒ－Ａ（７－２）
Ｂ－Ａｒ－Ｂ（８）
前記混合組成物において、式（７－１）で表される化合物の液体クロマトグラフィーで測定した面積百分率値と式（７－２）で表される化合物の液体クロマトグラフィーで測定した面積百分率値の合算値を１００％とした際、前記混合組成物に含まれる、式（７－１）で表される化合物および式（７－２）で表される化合物のうちいずれか一方の構造異性体の比率が７５％を超え９５％未満である混合組成物。
［式（１）、式（７－１）および式（７－２）中のＡは、下記式（５）：
＊－Ｄ
１
－（Ａ
１
－Ｅ
１
）ｍ－ＳＰ
１
－Ｌ
１
（５）
で表され、
式（７－１）、式（７－２）および式（８）中のＢは、下記式（６）：
＊－Ｄ
２
－（Ａ
２
－Ｅ
２
）ｎ－ＳＰ
２
－Ｌ
２
（６）
で表され、
式（５）および式（６）中、＊は式（１）、式（７－１）、式（７－２）または式（８）中のＡｒとの結合位置を表し、
ｍおよびｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、
Ｄ
１
およびＤ
２
は、それぞれ独立に、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ｅ
１
およびＥ
２
は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ
１
Ｒ
２
－、－ＣＲ
３
＝ＣＲ
４
－、－ＮＲ
５
－、若しくは、これらの２以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ
１
～Ｒ
５
は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数あるＥ
１
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上の整数である場合、複数あるＥ
２
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ａ
１
およびＡ
２
は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の脂環式炭化水素基を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数あるＡ
１
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上の整数である場合、複数あるＡ
２
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
ＳＰ
１
およびＳＰ
２
は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキニレン基、または、前記アルキレン基、前記アルケニレン基および前記アルキニレン基を構成する－ＣＨ
２
－の１以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、若しくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは置換基を表し、
Ｌ
１
およびＬ
２
【請求項４】
式（７－１）で表される化合物および式（７－２）で表される化合物の液体クロマトグラフィーで測定した面積百分率値の合計値が、上記混合組成物に含まれる式（１）で表される化合物、式（７－１）で表される化合物、式（７－２）で表される化合物および式（８）で表される化合物の面積値の合計に基づいて、５０％を超え９８％未満である、請求項３に記載の混合組成物。
【請求項５】
式（５）中のＡ
１
が、１，４－シクロヘキサンジイル基または１，４－フェニレンジイル基である、請求項１または２に記載の反応混合組成物の製造方法。
【請求項６】
式（５）中のＬ
１
が、アクリロイルオキシ基である、請求項１または２に記載の反応混合組成物の製造方法。
【請求項７】
式（５）中のＡ
１
および式（６）中のＡ
２
が、それぞれ独立に、１，４－シクロヘキサンジイル基または１，４－フェニレンジイル基である、請求項３または４に記載の混合組成物。
【請求項８】
式（５）中のＬ
１
および式（６）中のＬ
２
が、いずれも、アクリロイルオキシ基である、請求項３または４に記載の混合組成物。
【請求項９】
請求項１または２に記載の反応混合組成物の製造方法によって製造される反応混合組成物を用いて混合組成物を製造する混合組成物の製造方法であって、
前記反応混合組成物と式（９）で表される化合物とを混合し、式（３）で表される化合物と式（９）で表される化合物とを反応させて式（７－１）で表される化合物を生成するとともに、式（４）で表される化合物と式（９）で表される化合物とを反応させて式（７－２）で表される化合物を生成することで、式（７－１）で表される化合物および式（７－２）で表される化合物を含む混合組成物を得る工程を含む混合組成物の製造方法。
ＨＯＯＣ－（Ａ
２
－Ｅ
２
）ｎ－ＳＰ
２
－Ｌ
２
（９）
Ａ－Ａｒ－Ｂ（７－１）
Ｂ－Ａｒ－Ａ（７－２）
［式（９）中、
ｎは、１以上の整数を表し、
Ｅ
２
は、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ
１
Ｒ
２
－、－ＣＲ
３
＝ＣＲ
４
－、－ＮＲ
５
－、若しくは、これらの２以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ
１
～Ｒ
５
は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数あるＥ
２
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ａ
２
は、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の脂環式炭化水素基を表し、ｎが２以上の整数である場合、複数あるＡ
２
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
ＳＰ
２
は、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキニレン基、または、前記アルキレン基、前記アルケニレン基および前記アルキニレン基を構成する－ＣＨ
２
－の１以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、若しくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは置換基を表し、
Ｌ
２
は、１価の有機基を表し、ただしＬ
２
および式（５）中のＬ
１
の少なくとも一方は重合性基であり、
式（７－１）、式（７－２）中のＡ、Ａｒは、それぞれ、式（１）中のＡ、Ａｒと同じ意味を表し（ただし式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）中の＊は、Ｄ
１
またはＤ
２
との結合部を表し）、
Ｂは、下記式（６）：
＊－Ｄ
２
－（Ａ
２
－Ｅ
２
）ｎ－ＳＰ
２
－Ｌ
２
（６）
で表され、
式（６）中、＊は式（７－１）または式（７－２）中のＡｒとの結合位置を表し、
Ｄ
２
は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ａ
２
、Ｅ
２
、ｎ、ＳＰ
２
およびＬ
２
は、それぞれ、式（９）中のＡ
２

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応混合組成物の製造方法、混合組成物および混合組成物の製造方法に関する。
続きを表示（約 3,200 文字）【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、コア部（Ａｒ）を構成する化合物と、側鎖部（Ａ，Ｂ）となる構造を有する化合物と、を用いたカップリング反応によって得られる液晶化合物Ａ－Ａｒ－Ｂが開示されている。同様の構造を備える液晶化合物が特許文献２にも開示されている。
【０００３】
ここで、コア部を構成する化合物が非対称構造であり、側鎖部となる構造を有する２つの化合物が互いに異なる場合、カップリング反応による生成物としては、構造異性体である２種の化合物、すなわち液晶化合物Ａ－Ａｒ－ＢおよびＢ－Ａｒ－Ａが存在する。こうした構造異性体は、その溶解性や光学特性が互いに異なることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
国際公開第２０１９／１６００２５号
特開２０２４－３０４４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
所望の特性を求めて、上記のような構造異性体のうち特定の一方を利用したいという要求がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の発明を含む。
［発明１］
式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを、塩基性化合物の存在下で誘電率が３０以上である有機溶剤を用いて反応させて、式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物とを含む反応混合組成物を得る工程を含み、
前記反応混合組成物における式（３）で表される化合物および式（４）で表される化合物の液体クロマトグラフィーで測定した面積百分率値において、式（３）／（式（３）＋式（４））の値が０．７５以上、０．９５未満、または、式（４）／（式（３）＋式（４））の値が０．７５以上、０．９５未満となる反応混合組成物の製造方法。
【０００７】
Ａ－Ａｒ－Ａ（１）
ＨＯ－Ａｒ－ＯＨ（２）
Ａ－Ａｒ－ＯＨ（３）
ＨＯ－Ａｒ－Ａ（４）
［式（１）、式（３）および式（４）中のＡは、下記式（５）：
＊－Ｄ
１
－（Ａ
１
－Ｅ
１
）ｍ－ＳＰ
１
－Ｌ
１
（５）
で表され、
式（５）中、＊は式（１）、式（３）または式（４）中のＡｒとの結合位置を表し、
ｍは１以上の整数を表し、
Ｄ
１
は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ｅ
１
は、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ
１
Ｒ
２
－、－ＣＲ
３
＝ＣＲ
４
－、－ＮＲ
５
－、若しくは、これらの２以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ
１
～Ｒ
５
は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数あるＥ
１
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ａ
１
は、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数６以上の２価の脂環式炭化水素基を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数あるＡ
１
は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
ＳＰ
１
は、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニレン基、炭素数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキニレン基、または、前記アルキレン基、前記アルケニレン基および前記アルキニレン基を構成する－ＣＨ
２
－の１以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、若しくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは置換基を表し、
Ｌ
１
は、１価の有機基を表し、
式（１）、式（２）、式（３）および式（４）中のＡｒは、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）：
【０００８】
JPEG
2025176948000001.jpg
42
170
【０００９】
〔式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）中、
＊は、Ｄ
１
との結合部を表す；
Ｑ
１
は－Ｓ－、－Ｏ－または－ＮＲ
６
－を表し、Ｒ
６
は水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｑ
２
は水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基を表す；
Ｗ
１
およびＷ
２
は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＮＲ
６
－を表し、Ｒ
６
は水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基を表す；
Ｙ
１
は炭素数１～６のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、
Ｙ
２
はＣＮ基または置換基を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルキル基に含まれる－ＣＨ
２
－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－または－ＣＯ－Ｏ－で置換されていてもよい；
Ｚ
１
、Ｚ
２
およびＺ
３
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基またはアルコキシ基、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ
６
Ｒ
７
または－ＳＲ
６
を表し、Ｚ
１
およびＺ
２
は、互いに結合して芳香環または芳香族複素環を形成してもよく、Ｒ
６
およびＲ
７
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す；
Ｚ
４
は、炭素数２～２０の脂肪族炭化水素基またはアルコキシ基、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ
６
Ｒ
７
または－ＳＲ
６
を表し、Ｒ
６
およびＲ
７
は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す；
Ａｘは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表し、Ａｙは水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基、または芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表し、ＡｘとＡｙは結合して環を形成してもよい；
Ｙ
３
およびＹ
４
は、それぞれ独立して、下記式（Ｙ
３
－１）：
【００１０】
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2025176948000002.jpg
23
170
（【００１１】以降は省略されています）

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