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公開番号2025174103
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-11-28
出願番号2024080167
出願日2024-05-16
発明の名称1液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物
出願人三菱ガス化学ネクスト株式会社
代理人弁理士法人大谷特許事務所
主分類C09J 175/14 20060101AFI20251120BHJP(染料;ペイント;つや出し剤;天然樹脂;接着剤;他に分類されない組成物;他に分類されない材料の応用)
要約【課題】常温で1液で使用することができ、加熱後の硬化が速く、低粘度であり、硬化物の柔軟性と接着強度に優れる1液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ウレタン(メタ)アクリレート(A)、リン酸エステル(B)及び熱分解型有機過酸化物(C)を含有し、前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)が、2個以上のイソシアネート基を有する化合物(a)を由来とする構造単位、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレート(b)を由来とする構造単位、及び数平均分子量1500～3500のポリアルキレングリコール(c)を由来とする構造単位を有し、前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)のアクリル当量が1000～4000g/eqである、1液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、リン酸エステル（Ｂ）及び熱分解型有機過酸化物（Ｃ）を含有し、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、２個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ）を由来とする構造単位、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）を由来とする構造単位、及び数平均分子量１５００～３５００のポリアルキレングリコール（ｃ）を由来とする構造単位を有し、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のアクリル当量が１０００～４０００ｇ／ｅｑである、１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
続きを表示（約 500 文字）【請求項２】
更に重合性単量体（Ｄ）を含有する、請求項１に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
【請求項３】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に対する重合性単量体（Ｄ）の含有量が、１～４０質量％である、請求項２に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
【請求項４】
前記熱分解型有機過酸化物（Ｃ）の１０時間半減期温度が４５～１３０℃である、請求項１に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
【請求項５】
前記リン酸エステル（Ｂ）が、エチレン性不飽和基含有リン酸エステルである、請求項１に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
【請求項６】
前記リン酸エステル（Ｂ）が、酸性リン酸エステルである、請求項１に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
【請求項７】
前記重合性単量体（Ｄ）が、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項２に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物に関する。
続きを表示（約 3,300 文字）【背景技術】
【０００２】
金属用の接着剤として、エポキシ樹脂系接着剤が広く用いられている。エポキシ樹脂系接着剤は、耐熱性・耐水性・耐久性に優れているという特徴がある。
たとえば、特許文献１には、低温において短時間で硬化可能で、硬化物が耐熱性に優れ、高温高湿条件に於いても良好な接着機能を維持できる接着剤として、エポキシ基含有アルコキシケイ素化合物を、塩基性触媒の存在下で縮合させて得られるエポキシ樹脂、２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、イミダゾール化合物、フェノール性水酸基を有する化合物を含有する加熱硬化型エポキシ樹脂組成物が開示されている。
【０００３】
金属用接着剤の要求は年々増え、接着剤の速硬化や薄膜基材への適用もその一つである。
たとえば、特許文献２には、金属箔の接着不良である凹凸やボイド等の発生なく、接着強度に優れた樹脂組成物として、β－ジケトン化合物、エポキシビニルエステル樹脂、ラジカル重合性不飽和単量体及び重合開始剤を必須成分として含有することを特徴とするエポキシビニルエステル樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００６－１９９８５１号公報
特開２００３－１０５０３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の接着剤では、薄膜金属基材への適用が可能で、十分に速い硬化速度を満たすものはない。特に薄膜基材へ使用するためには、粘度も低い接着剤が望まれ、接着後の硬化膜の柔軟性も要求される。
一方で、生産性、作業性の面から、１液で常温、つまり室温で保存し、使用することができる接着剤が望まれているが、硬化速度等の性能との両立は困難であった。そのため、上記性能を満たす金属用接着剤が求められていた。
そこで、本発明の課題は、常温で１液で使用することができ、加熱後の硬化が速く、低粘度であり、硬化物の柔軟性と接着強度に優れる１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のウレタン（メタ）アクリレート、リン酸エステル及び熱分解型有機過酸化物を含有する樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、下記に関する。
［１］ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、リン酸エステル（Ｂ）及び熱分解型有機過酸化物（Ｃ）を含有し、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、２個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ）を由来とする構造単位、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）を由来とする構造単位、及び数平均分子量１５００～３５００のポリアルキレングリコール（ｃ）を由来とする構造単位を有し、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のアクリル当量が１０００～４０００ｇ／ｅｑである、１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
［２］更に重合性単量体（Ｄ）を含有する、上記［１］に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
［３］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）に対する重合性単量体（Ｄ）の含有量が、１～４０質量％である、上記［２］に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
［４］前記熱分解型有機過酸化物（Ｃ）の１０時間半減期温度が４５～１３０℃である、
上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
［５］前記リン酸エステル（Ｂ）が、エチレン性不飽和基含有リン酸エステルである、上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
［６］前記リン酸エステル（Ｂ）が、酸性リン酸エステルである、上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
［７］前記重合性単量体（Ｄ）が、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１つである、上記［２］～［６］に記載の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、常温で１液で使用することができ、加熱後の硬化が速く、低粘度であり、硬化物の柔軟性と接着強度に優れる１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、リン酸エステル（Ｂ）及び熱分解型有機過酸化物（Ｃ）を含有し、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、２個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ）を由来とする構造単位、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）を由来とする構造単位、及び数平均分子量１５００～３５００のポリアルキレングリコール（ｃ）を由来とする構造単位を有し、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のアクリル当量が１０００～４０００ｇ／ｅｑである。
本発明の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物は、常温で１液で使用することができ、加熱後の硬化が速く、低粘度であり、硬化物の柔軟性と接着強度に優れるため、生産性に優れ、金属接着時に薄膜化が可能である。
【０００９】
本発明の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物が、前記構成を有することで、常温で１液で使用することができ、加熱後の硬化が速く、低粘度であり、硬化物の柔軟性と接着強度に優れる理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物には、熱分解型の有機過酸化物とウレタン（メタ）アクリレートを含むため、常温では１液で使用することができ、加熱後には迅速に硬化できるものと考えられる。また、ウレタン（メタ）アクリレートのアクリル当量が１０００～４０００ｇ／ｅｑであるため、樹脂組成物は低粘度でありながら、硬化物は柔軟となるものと考えられる。また、本発明の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物は、リン酸エステルを含むため、金属との密着性や接着後の強度に優れ、金属接着用の樹脂組成物として有用であると考えられる。
【００１０】
［ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）］
本発明の１液型金属接着用熱硬化性液状樹脂組成物は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ）を由来とする構造単位、エチレン性不飽和基含有モノアルコール化合物（ｂ）を由来とする構造単位、及び数平均分子量１５００～３５００のポリアルキレングリコール（ｃ）を由来とする構造単位を有し、アクリル当量が１０００～４０００ｇ／ｅｑであるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含有する。
つまり、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ）を由来とする構造単位、エチレン性不飽和基含有モノアルコール化合物（ｂ）を由来とする構造単位、及び数平均分子量１５００～３５００のポリアルキレングリコール（ｃ）を由来とする構造単位を有し、アクリル当量が１０００～４０００ｇ／ｅｑである。
本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」からなる群より選ばれる少なくとも１つのことをいい、「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」からなる群より選ばれる少なくとも１つのことをいい、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」からなる群より選ばれる少なくとも１つのことをいう。
（【００１１】以降は省略されています）

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