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公開番号2025165745
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-11-05
出願番号2024070025
出願日2024-04-23
発明の名称ハロゲノ-2,4-置換安息香酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、及びハロゲノベンゼン誘導体の製造方法
出願人株式会社トクヤマ
代理人
主分類C07C 51/363 20060101AFI20251028BHJP(有機化学)
要約【課題】ハロゲノ-2,4-置換安息香酸誘導体の効率的な製造方法と、この方法で得られたハロゲノ-2,4-置換安息香酸誘導体を用いた、ベンゾフェノン誘導体及びハロゲノベンゼン誘導体の製造方法とを提供する。
【解決手段】式(VI)に表されるハロゲノ-2,4-置換安息香酸誘導体の製造方法は、式(V)に表される2,4-置換安息香酸誘導体とハロゲン化剤とを接触させることを含む。ハロゲン化剤は、N-ブロモスクシンイミド及び1,3-ジブロモ-5,5-ジメチルヒダントイン、N-クロロスクシンイミド、及び1,3-ジクロロ-5,5-ジメチルヒダントインからなる群より選択される少なくとも1種の化合物を含む。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（Ｖ）に表される２，４－置換安息香酸誘導体と、Ｎ－ブロモスクシンイミド及び１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、Ｎ－クロロスクシンイミド、及び１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントインからなる群より選択される少なくとも１種のハロゲン化剤とを接触させて、下記式（ＶＩ）に表されるハロゲノ－２，４－置換安息香酸誘導体を得ることを含む、ハロゲノ－２，４－置換安息香酸誘導体の製造方法：
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22
58
式（Ｖ）において、
Ｒ
１０
及びＲ
１１
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、又は、炭素数１以上５以下のアルコキシ基であり、
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2025165745000038.jpg
24
59
式（ＶＩ）において、
Ｒ
１０
及びＲ
１１
は、前記式（Ｖ）におけるものと同義であり、
Ｘ
１０
は、塩素原子又は臭素原子である。
続きを表示（約 1,400 文字）【請求項２】
前記ハロゲン化剤は、Ｎ－ブロモスクシンイミドを含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
１モルの式（Ｖ）に表される２，４－置換安息香酸誘導体に対する、前記ハロゲン化剤の量は、１モル以上５モル以下である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
式（Ｖ）に表される２，４－置換安息香酸誘導体と前記ハロゲン化剤との接触は、２５℃以上８０℃以下の温度範囲内で行われる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
式（Ｖ）に表される２，４－置換安息香酸誘導体と前記ハロゲン化剤との接触は、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、及びクロロホルムからなる群より選択される少なくとも１種の有機溶媒下で行われる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
前記有機溶媒は、テトラヒドロフランを含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項７】
式（Ｖ）に表される２，４－置換安息香酸誘導体と前記ハロゲン化剤との接触は、酸触媒存在下で行われる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１に記載の方法で得られた前記式（ＶＩ）に表されるハロゲノ－２，４－置換安息香酸誘導体と、下記式（ＶＩＩ）に表される化合物とを接触させて、下記式（ＶＩＩＩ）に表されるベンゾフェノン誘導体を得ることを含む、ベンゾフェノン誘導体の製造方法。
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26
81
前記式（ＶＩＩ）において、
Ａｒ
１
は、炭素数５以上１２以下のアリレン基、又は、炭素数４以上１０以下であり、ヘテロ原子数が１以上３以下のヘテロアリレン基であり、
Ａは、直結又は酸素原子であり、
Ｒ
１３
は、水素原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、置換基にハロゲン原子を有してもよい炭素数５以上８以下のアリール基、又は、炭素数３以上６以下であり、ヘテロ原子数１以上２以下のヘテロシクロアルカン基であり、
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2025165745000040.jpg
29
91
前記式（ＶＩＩＩ）において、
Ｒ
１０
、Ｒ
１１
、及びＸ
１０
は、前記式（ＶＩＩ）におけるものと同義であり、
Ａｒ
１
、Ａ、及びＲ
１３
は、前記式（ＶＩＩ）におけるものと同義である。
【請求項９】
請求項８に記載の方法で得られた前記式（ＶＩＩＩ）に表されるベンゾフェノン誘導体を還元して、下記式（ＩＸ）に表されるハロゲノベンゼン誘導体を得ることを含む、ハロゲノベンゼン誘導体の製造方法：
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24
67
前記式（ＩＸ）において、
Ｒ
１０
、Ｒ
１１
、及びＸ
１０
は、前記式（ＶＩ）におけるものと同義であり、
Ａｒ
１
、Ａ、及びＲ
１３
は、前記式（ＶＩＩ）におけるものと同義である。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲノ－２，４－置換安息香酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、及びハロゲノベンゼン誘導体の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,100 文字）【背景技術】
【０００２】
ナトリウム－グルコ－ス共輸送担体－２（ＳＧＬＴ－２）阻害剤は、抗糖尿病薬として有用である。ＳＧＬＴ－２阻害剤は、グルコノラクトン環若しくはチオグルコノラクトン環にアグリコン部分が直結した構造を有する。ＳＧＬＴ－２阻害剤としては、例えば、下記式に示すように、カナグリフロジン、ダパグリフロジン、イプラグリフロジン、エンパグリフロジン、ルセオグリフロジン、トフォグリフロジン等が知られている。
【０００３】
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99
170
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０２２－１５９７６９号公報
国際公開第２０１６／０９８０１６号公報
特開２０２１－１６１１０６号公報
特開２０１９－２１０２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ハロゲノ－２，４－置換安息香酸誘導体の効率的な製造方法と、この方法で得られたハロゲノ－２，４－置換安息香酸誘導体を用いた、ベンゾフェノン誘導体及びハロゲノベンゼン誘導体の製造方法とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一側面によると、下記式（ＶＩ）に表されるハロゲノ－２，４－置換安息香酸誘導体の製造方法が提供される。この製造方法は、下記式（Ｖ）に表される２，４－置換安息香酸誘導体とハロゲン化剤とを接触させることを含む。ハロゲン化剤は、Ｎ－ブロモスクシンイミド及び１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、Ｎ－クロロスクシンイミド、及び１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントインからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【０００７】
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22
58
【０００８】
式（Ｖ）において、Ｒ
１０
及びＲ
１１
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、又は、炭素数１以上５以下のアルコキシ基である。
【０００９】
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24
59
【００１０】
式（ＶＩ）において、Ｒ
１０
及びＲ
１１
は、式（Ｖ）におけるものと同義である。Ｘ
１０
は、塩素原子又は臭素原子である。
（【００１１】以降は省略されています）

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