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公開番号2024171961
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-12-12
出願番号2023089340
出願日2023-05-31
発明の名称光硬化性組成物およびその光硬化物ならびに光硬化物の製造方法
出願人公立大学法人大阪,大阪ガスケミカル株式会社
代理人個人,個人
主分類C08F 2/50 20060101AFI20241205BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】光硬化物が高屈折率で耐熱性が高く、不溶化率も高い光硬化性組成物の提供。
【解決手段】下記式(1)で表されるラジカル重合性化合物(A)および金属酸化物粒子(B)を含む硬化性組成物を調製する。
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(式中、環Z^1aおよび環Z^1bは独立して多環式アレーン環を示し、A^1aおよびA^1bは独立してアルキレン基を示し、n1およびn2は独立して0以上の整数を示し、A^2aおよびA^2bは独立してヒドロキシル基を有するアルキレン基を示し、s1およびs2は独立して0または1を示し、X^1aおよびX^1bは独立してラジカル重合性基を示し、R^1aおよびR^1bは独立して置換基を示し、k1およびk2は独立して0以上の整数を示し、R²は置換基を示し、mは0～8の整数を示す)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）で表されるラジカル重合性化合物（Ａ）および金属酸化物粒子（Ｂ）を含む光硬化性組成物。
TIFF
2024171961000012.tif
44
153
（式中、
環Ｚ
１ａ
および環Ｚ
１ｂ
は独立して多環式アレーン環を示し、
Ａ
１ａ
およびＡ
１ｂ
は独立してアルキレン基を示し、ｎ１およびｎ２は独立して０以上の整数を示し、
Ａ
２ａ
およびＡ
２ｂ
は独立してヒドロキシル基を有するアルキレン基を示し、ｓ１およびｓ２は独立して０または１を示し、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
は独立してラジカル重合性基を示し、
Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は独立して置換基を示し、ｋ１およびｋ２は独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
２
は置換基を示し、ｍは０～８の整数を示す）
続きを表示（約 1,000 文字）【請求項２】
前記式（１）において、環Ｚ
１ａ
および環Ｚ
１ｂ
が縮合多環式アレーン環であり、Ａ
２ａ
およびＡ
２ｂ
が２級ヒドロキシル基を有するアルキレン基であり、ｓ１およびｓ２が１であり、かつＸ
１ａ
およびＸ
１ｂ
がアリル基または（メタ）アクリロイル基である請求項１記載の光硬化性組成物。
【請求項３】
チオール化合物（Ｃ）をさらに含む請求項１または２記載の光硬化性組成物。
【請求項４】
前記チオール化合物（Ｃ）が、下記式（２）で表されるジチオール化合物を含む請求項３記載の光硬化性組成物。
TIFF
2024171961000013.tif
47
153
（式中、
環Ｚ
２ａ
および環Ｚ
２ｂ
は独立してアレーン環を示し、
Ａ
３ａ
およびＡ
３ｂ
は独立してアルキレン基を示し、ｐ１およびｐ２は独立して０以上の整数を示し、
Ａ
４ａ
およびＡ
４ｂ
は独立してアルキレン基を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は独立して置換基を示し、ｒ１およびｒ２は独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
４
は置換基を示し、ｑは０～８の整数を示す）
【請求項５】
前記金属酸化物粒子（Ｂ）が、アシル基を有するチタニア粒子である請求項１または２記載の光硬化性組成物。
【請求項６】
光重合開始剤（Ｄ）としてホスフィン系化合物をさらに含む請求項１または２記載の光硬化性組成物。
【請求項７】
溶媒（Ｅ）としてケトン類をさらに含む請求項１または２記載の光硬化性組成物。
【請求項８】
前記金属酸化物粒子（Ｂ）の割合が、前記ラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して１～２００質量部である請求項１または２記載の光硬化性組成物。
【請求項９】
請求項１または２記載の光硬化性組成物に光照射して光硬化物を形成する光硬化工程を含む光硬化物の製造方法。
【請求項１０】
前記光硬化工程において、可視光線を光照射する請求項９記載の製造方法。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化塗膜、フォトレジストおよび印刷製版材などに利用できる光硬化性組成物およびその光硬化物ならびにこの光硬化物の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,200 文字）【背景技術】
【０００２】
近年、有機材料と無機材料とを分子レベルで複合化した有機無機ハイブリッド材料は、有機材料に由来する特性（例えば、軽量性、易加工性、柔軟性など）と、無機材料に由来する特性（耐熱性、耐候性、高弾性率など）とを両立し得る材料として注目されている。
【０００３】
特開２０１９－１２３８０６号公報（特許文献１）には、可視光の照射であっても、ラジカル重合で屈折率の高い硬化物が得られる硬化性組成物として、ポリシラン（Ａ）、フルオレン骨格を有するラジカル重合性化合物（Ｂ）、チオール化合物（Ｃ）およびラジカル重合開始剤（Ｄ）を含む硬化性組成物が開示されており、光硬化塗膜、フォトレジスト、印刷製版材などに利用できることが記載されている。
【０００４】
特開２０１９－１７２８９３号公報（特許文献２）には、光硬化することができ、高い屈折率および透明性を有し、かつ低コストで調製できる樹脂組成物として、チタン化合物および光硬化型樹脂を含有する樹脂組成物が開示されており、前記光硬化型樹脂としてフルオレン骨格を有するアクリレート樹脂が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特開２０１９－１２３８０６号公報
特開２０１９－１７２８９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、近年の光学材料は、用途によっては、諸特性のバランスが求められ、光学特性および機械的特性において、それぞれ高度な特性を要求されるが、特許文献１の硬化物では充分ではなかった。すなわち、特許文献１の硬化物では、不溶化率、屈折率、耐熱性のいずれにおいても充分ではなかった。また、特許文献２の硬化物でも、屈折率および耐熱性が充分ではなかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、光硬化物が高屈折率で耐熱性が高く、不溶化率も高い硬化性組成物およびその光硬化物ならびにこの硬化物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、９，９－ビス多環式アリールフルオレン骨格を有するラジカル重合性化合物と金属酸化物粒子とを組み合わせることにより、光硬化物の屈折率、耐熱性、不溶化率を向上できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の態様［１］としての光硬化性組成物は、下記式（１）で表されるラジカル重合性化合物（Ａ）および金属酸化物粒子（Ｂ）を含む。
【００１０】
TIFF
2024171961000001.tif
43
154
（【００１１】以降は省略されています）

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