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公開番号2025146911
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-03
出願番号2025124279,2024106608
出願日2025-07-24,2020-11-19
発明の名称フルオロポリマーの製造方法、ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、パーフルオロエラストマーの製造方法および組成物
出願人ダイキン工業株式会社
代理人弁理士法人とこしえ特許事務所
主分類C08F 259/08 20060101AFI20250926BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】フルオロモノマーの重合に用いる重合体を構成する単量体のダイマーおよびトリマーを実質的に含有しないフルオロポリマーを製造できる製造方法を提供すること。
【解決手段】重合体(1)の存在下に、水性媒体中でフルオロモノマーを重合することにより、フルオロポリマーを得るフルオロポリマーの製造方法であって、重合体(1)が、一般式(1)で表される単量体(1)の重合体であって、かつ、単量体(1)のダイマーおよびトリマーの含有量が、重合体(1)に対して、1.0質量%以下である製造方法を提供する。
CF₂=CF-R-CZ¹Z²-A⁰ (1)
(式中、Rは連結基であり、Z¹およびZ²は、それぞれ独立して、FまたはCF₃であり、A⁰はアニオン性基である。)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
フッ素樹脂、および、一般式（２）で表される単量体（２）の重合体（２）を含有する組成物であって、重合体（２）の数平均分子量が０．３×１０
４
以上であり、かつ、単量体（２）のダイマーおよびトリマーの含有量が、重合体（２）に対して、１．０質量％以下である組成物。
ＣＦ
２
＝ＣＦ－Ｒ－ＣＺ
１
Ｚ
２
－ＣＯＯＭ（２）
（式中、Ｒは連結基であり、Ｚ
１
およびＺ
２
は、それぞれ独立して、ＦまたはＣＦ
３
であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ
７
４
、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ
７
は、Ｈまたは有機基である。）
続きを表示（約 220 文字）【請求項２】
前記フッ素樹脂が、フッ素置換率が５０％以上のフッ素樹脂である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
水性分散液である請求項１または２に記載の組成物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、フルオロポリマーの製造方法、ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、ポリテトラフルオロエチレンを含有する組成物、低分子量ポリテトラフルオロエチレンの製造方法、低分子量ポリテトラフルオロエチレンを含有する組成物、パーフルオロエラストマーの製造方法、パーフルオロエラストマーを含有する組成物、部分フッ素化ゴムの製造方法、および、部分フッ素化ゴムを含有する組成物に関する。
続きを表示（約 2,700 文字）【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、フルオロポリマーのバルクとフッ素化イオノマーの核とを含む粒子が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
国際公開第２０１０／０７５４９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本開示では、フルオロモノマーの重合に用いる重合体を構成する単量体のダイマーおよびトリマーを実質的に含有しないフルオロポリマーを製造できる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示によれば、重合体（１）の存在下に、水性媒体中でフルオロモノマーを重合することにより、フルオロポリマーを得るフルオロポリマーの製造方法であって、重合体（１）が、一般式（１）で表される単量体（１）の重合体であって、かつ、単量体（１）のダイマーおよびトリマーの含有量が、重合体（１）に対して、１．０質量％以下である製造方法が提供される。
ＣＦ
２
＝ＣＦ－Ｒ－ＣＺ
１
Ｚ
２
－Ａ
０
（１）
（式中、Ｒは連結基であり、Ｚ
１
およびＺ
２
は、それぞれ独立して、ＦまたはＣＦ
３
であり、Ａ
０
はアニオン性基である。）
【０００６】
本開示の製造方法において、単量体（１）が、一般式（２）で表される単量体（２）であることが好ましい。
ＣＦ
２
＝ＣＦ－Ｒ－ＣＺ
１
Ｚ
２
－ＣＯＯＭ（２）
（式中、Ｒは連結基であり、Ｚ
１
およびＺ
２
は、それぞれ独立して、ＦまたはＣＦ
３
であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ
７
４
、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ
７
は、Ｈまたは有機基である。）
本開示の製造方法において、単量体（１）が、一般式（４）で表される単量体（４）であることが好ましい。
ＣＦ
２
＝ＣＦ（－Ｏ－Ｒｆ－Ａ）（４）
（式中、Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、または、炭素数２～１００のエーテル結合もしくはケト基を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ
３
Ｍ、－ＯＳＯ
３
Ｍまたは－Ｃ（ＣＦ
３
）
２
ＯＭ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ
７
４
、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ
７
は、Ｈまたは有機基）である。）
本開示の製造方法において、Ａが、－ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ
７
４
、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ
７
は、Ｈまたは有機基）であることが好ましい
本開示の製造方法においては、一般式（１）で表される単量体（１）を重合することにより、単量体（１）の重合体を含有する粗組成物を得て、前記粗組成物に含まれる単量体（１）のダイマーおよびトリマーを、前記粗組成物から除去することにより、単量体（１）のダイマーおよびトリマーの含有量が、重合体（１）に対して、１．０質量％以下である重合体（１）を得ることが好ましい。
【０００７】
また、本開示によれば、重合体（２）の存在下に、水性媒体中でテトラフルオロエチレンを重合することにより、ポリテトラフルオロエチレンを得るポリテトラフルオロエチレンの製造方法であって、重合体（２）が、一般式（２）で表される単量体（２）の重合体であり、前記ポリテトラフルオロエチレンの一次粒子のアスペクト比が２．００未満である製造方法が提供される。
ＣＦ
２
＝ＣＦ－Ｒ－ＣＺ
１
Ｚ
２
－ＣＯＯＭ（２）
（式中、Ｒは連結基であり、Ｚ
１
およびＺ
２
は、それぞれ独立して、ＦまたはＣＦ
３
であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ
７
４
、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ
７
は、Ｈまたは有機基である。）
【０００８】
本開示のポリテトラフルオロエチレンの製造方法において、重合体（２）における単量体（２）のダイマーおよびトリマーの含有量が、重合体（２）に対して、１．０質量％以下であることが好ましい。
【０００９】
また、本開示によれば、重合体（２）の存在下に、水性媒体中でパーフルオロモノマーを重合することにより、パーフルオロエラストマーを得るパーフルオロエラストマーの製造方法であって、重合体（２）が、一般式（２）で表される単量体（２）の重合体である製造方法が提供される。
ＣＦ
２
＝ＣＦ－Ｒ－ＣＺ
１
Ｚ
２
－ＣＯＯＭ（２）
（式中、Ｒは連結基であり、Ｚ
１
およびＺ
２
は、それぞれ独立して、ＦまたはＣＦ
３
であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ
７
４
、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ
７
は、Ｈまたは有機基である。）
【００１０】
本開示のパーフルオロエラストマーの製造方法において、重合体（２）における単量体（２）のダイマーおよびトリマーの含有量が、重合体（２）に対して、１．０質量％以下であることが好ましい。
（【００１１】以降は省略されています）

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