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公開番号2024065023
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-05-14
出願番号2023178505
出願日2023-10-16
発明の名称第13族元素含有化合物、オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類C07C 215/08 20060101AFI20240507BHJP(有機化学)
要約【課題】オレフィン重合用触媒における助触媒として有用で、高いオレフィン重合活性を発現可能な新規の第13族元素含有化合物、ならびにこれを用いたオレフィン重合用触媒等を提供する。
【解決手段】下記一般式(A)で表される第13族元素含有化合物(A)。
[R¹R²R³NH]⁺[MQ₄]^-…(A)
(式(A)中、Mは、第13族元素の原子であり、4つのQは、独立してアリール基であり、R¹、R²およびR³の少なくとも1つは一般式(I)で表される置換基である。)
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(一般式(I)中、*は、窒素原子への結合であり、複数個のR^aは、それぞれ独立に、炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ヘテロ原子含有炭化水素基、または、前記炭化水素基および前記ヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子の一部または全部を、ケイ素原子またはゲルマニウム原子に換えた基である。)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記一般式（Ａ）で表される第１３族元素含有化合物（Ａ）。
［Ｒ
１
Ｒ
２
Ｒ
３
ＮＨ］
＋
［ＭＱ
４
］
－
…（Ａ）
（一般式（Ａ）において、
Ｒ
１
、Ｒ
２
およびＲ
３
は、それぞれ独立に、炭素数１以上３０以下の炭化水素基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ヘテロ原子含有炭化水素基、または、前記炭化水素基および前記ヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子の一部または全部を、ケイ素原子またはゲルマニウム原子に換えた基であり、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ
１
、Ｒ
２
およびＲ
３
の少なくとも１つは下記一般式（Ｉ）で表される置換基である。
Ｍは、第１３族元素の原子である。
４つのＱは、それぞれ独立に、アリール基である。）
TIFF
2024065023000070.tif
35
134
（上記一般式（Ｉ）において、＊は、窒素原子への結合である。
複数個のＲ
ａ
は、それぞれ独立に、炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ヘテロ原子含有炭化水素基、または、前記炭化水素基および前記ヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子の一部または全部を、ケイ素原子またはゲルマニウム原子に換えた基であり、互いに結合して環を形成してもよい。）
続きを表示（約 300 文字）【請求項２】
前記一般式（Ａ）において、Ｍがホウ素原子である、請求項１に記載の第１３族元素含有化合物（Ａ）。
【請求項３】
請求項１に記載の第１３族元素含有化合物（Ａ）と、遷移金属錯体（Ｂ）と、有機金属化合物（Ｃ－１）および有機アルミニウムオキシ化合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を含む、オレフィン重合用触媒。
【請求項４】
多孔質材料（Ｓ）をさらに含む、請求項３に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項５】
請求項３または４に記載のオレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合させる、オレフィン重合体の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、第１３族元素含有化合物、より詳細にはオレフィン重合用触媒における助触媒として有用な第１３族元素含有化合物、ならびにこれを用いたオレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,900 文字）【背景技術】
【０００２】
オレフィンの重合においては、主触媒である遷移金属錯体を活性化させるための助触媒として、ボレート化合物が広く用いられている。ボレート化合物は、カチオンとアニオンのイオン対から成るイオン性化合物であり、カチオンのルイス酸点もしくはブレンステッド酸点が遷移金属錯体の活性化に寄与している。
特にカチオンとして、窒素原子上に１つの水素原子と３つのアルキル（脂肪族）基もしくはアリール（芳香族）基を置換基として有する第三級アンモニウムイオンが広く用いられており、中でも、少なくとも１つの置換基がアリール基である第三級アンモニウムイオンがオレフィン重合活性の面で優れることから、窒素原子上の置換基としてアリール基を持つ第三級アンモニウムイオンのボレート化合物に関する技術が数多く報告されている（例えば、特許文献１～３）。
【０００３】
一方で、窒素原子上にアリール基を置換基として持たない第三級トリアルキルアンモニウムイオンについては、脂肪族炭化水素溶媒との親和性が優れることなどが開示されている（例えば、特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特表平５－５０２９０６号公報
特表２０２１－５２２２４３号公報
国際公開第２０１９／２１００３０号
特表２０００－５０７１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の第三級トリアルキルアンモニウムイオンのボレート化合物には、オレフィン重合活性の観点ではさらなる改善の余地があった。
そこで本発明は、オレフィン重合用触媒における助触媒として有用であり、かつオレフィンの重合において高い重合活性を発現することもできる新規の第１３族元素含有化合物、ならびにこれを用いたオレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、たとえば以下の［１］～［５］に関する。
［１］
下記一般式（Ａ）で表される第１３族元素含有化合物（Ａ）。
［Ｒ
１
Ｒ
２
Ｒ
３
ＮＨ］
＋
［ＭＱ
４
］
－
…（Ａ）
（一般式（Ａ）において、
Ｒ
１
、Ｒ
２
およびＲ
３
は、それぞれ独立に、炭素数１以上３０以下の炭化水素基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ヘテロ原子含有炭化水素基、または、前記炭化水素基および前記ヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子の一部または全部を、ケイ素原子またはゲルマニウム原子に換えた基であり、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ
１
、Ｒ
２
およびＲ
３
の少なくとも１つは下記一般式（Ｉ）で表される置換基である。
Ｍは、第１３族元素の原子である。
４つのＱは、それぞれ独立に、アリール基である。）
【０００７】
TIFF
2024065023000001.tif
35
134
（上記一般式（Ｉ）において、＊は、窒素原子への結合である。
複数個のＲ
ａ
は、それぞれ独立に、炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、ヘテロ原子含有炭化水素基、または、前記炭化水素基および前記ヘテロ原子含有炭化水素基の炭素原子の一部または全部を、ケイ素原子またはゲルマニウム原子に換えた基であり、互いに結合して環を形成してもよい。）
【０００８】
［２］
前記一般式（Ａ）において、Ｍがホウ素原子である、［１］に記載の第１３族元素含有化合物（Ａ）。
【０００９】
［３］
［１］に記載の第１３族元素含有化合物（Ａ）と、遷移金属錯体（Ｂ）と、有機金属化合物（Ｃ－１）および有機アルミニウムオキシ化合物（Ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を含む、オレフィン重合用触媒。
【００１０】
［４］
多孔質材料（Ｓ）をさらに含む、［３］に記載のオレフィン重合用触媒。
（【００１１】以降は省略されています）

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