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公開番号2025104610
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-07-10
出願番号2023222525
出願日2023-12-28
発明の名称トランジスタ型センサ
出願人JNC株式会社
代理人個人
主分類G01N 27/414 20060101AFI20250703BHJP(測定;試験)
要約【課題】ゲート電極に接続した作用極を備える電界効果トランジスタを使用し、さらに、キャパシタを電源と対極の間に直列接続した、化学物質を定量的に検出できるトランジスタ型センサを提供する。
【解決手段】溶液中の化学物質を検出するトランジスタ型センサであって、
ゲート電極を備える電界効果トランジスタと、前記溶液中に配置され、前記ゲート電極に接続された作用極と、前記溶液中に配置され、前記作用極と離間して配置される対極とを備え、前記作用極が前記ゲート電極に接続され、前記対極と電源との間にキャパシタを直列接続し、前記作用極及び前記対極の少なくとも一方の表面が溶液中の化学物質を捕捉するように構成された捕捉電極である、トランジスタ型センサ。
【選択図】図1
特許請求の範囲【請求項１】
溶液中の化学物質を検出するトランジスタ型センサであって、
ゲート電極を備える電界効果トランジスタと、
前記溶液中に配置され、前記ゲート電極に接続された作用極と、
前記溶液中に配置され、前記作用極と離間して配置される対極とを備え、
前記作用極が前記ゲート電極に接続され、
前記対極と電源との間にキャパシタを直列接続し、
前記作用極と前記対極の少なくとも一方は、表面が溶液中の化学物質を捕捉するように構成された捕捉電極である、トランジスタ型センサ。
続きを表示（約 910 文字）【請求項２】
トランジスタ型センサを用いることによる化学物質を定量的に測定する測定方法であって、
請求項１に記載のトランジスタ型センサの捕捉電極を、検出対象である化学物質を含む溶液中に配置し、前記化学物質を前記捕捉電極に接触させる工程と、
前記電界効果トランジスタのドレイン電極及びソース電極の間にドレイン電圧を印可する工程と、
前記対極と直列接続されたキャパシタにゲート電圧を印可する工程と、
前記電界効果トランジスタのドレイン電極及びソース電極の間に流れる電流Ｉｄを測定する工程を含む、測定方法。
【請求項３】
前記電流Ｉｄを、前記化学物質の濃度ごとに測定し、濃度－電流Ｉｄ関係曲線を得る工程と、
前記化学物質を含む溶液に前記捕捉電極に接触させ、前記化学物質の電流Ｉｄを得る工程と、
前記化学物質の電流Ｉｄと、前記濃度－電流Ｉｄ関係曲線を比較し、前記化学物質の電流Ｉｄの濃度を決定する工程とをさらに含む、請求項２に記載の測定方法。
【請求項４】
前記濃度－電流Ｉｄ関係曲線を得る工程が、下記Ａ工程～Ｄ工程を含む、請求項３に記載の測定方法；
所定の電圧値において、濃度既知の前記化学物質を含む溶液の電流Ｉｄ１値を取得する工程（Ａ工程）、
所定の電圧値において、前記化学物質を含まない溶液の電流Ｉｄ２値を取得する工程（Ｂ工程）、
前記Ａ工程と前記Ｂ工程とを、前記Ａ工程の化学物質の濃度を変更させながら交互に実施する工程（Ｃ工程）、
前記Ｃ工程により交互に得られた複数のＩｄ１値及びＩｄ２値について、一つのＩｄ１値の前後の２つのＩｄ２値の平均であるＩｄ３値を算出する工程（Ｄ工程）。
【請求項５】
前記Ａ工程及び前記Ｂ工程において、それぞれ電流値を複数回測定し、前記複数の電流Ｉｄ１値の平均値（Ｉｄａ１値）及び前記複数の電流Ｉｄ２値の平均値（Ｉｄａ２値）を算出し、前記Ｄ工程において、１つのＩｄａ１値の前後の２つのＩｄａ２値の平均であるＩｄａ３値を算出する、請求項４に記載の測定方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は化学物質を検出するトランジスタ型センサ、トランジスタ型センサを用いることによる化学物質を定量的に測定する測定方法に関する。
続きを表示（約 3,300 文字）【背景技術】
【０００２】
近年、生活の健康志向に伴い、化学物質を簡便にモニタリングする需要が増えてきている。生体サンプル中のバイオマーカー、食品に含まれる栄養分、環境負荷物質などを分析する為にはこれまで大型で高価な質量分析などの分析機器や、高価な分析試薬が必要であった。しかし、今後は迅速で簡便な分析手法が求められ、これにより、人類の暮らしはより快適になると予想される。
【０００３】
そうした背景の中、金属電極表面に処理を施し、目的検知対象物質と相互作用させて電気信号を取り出す研究開発が進んできている。相互作用としては共有結合などの化学反応、抗体－抗原反応、ホスト－ゲストによる超分子認識、分子鋳型を用いる方法が挙げられ、このような相互作用を用いる測定デバイスとしては、トランジスタ型センサが知られている。
【０００４】
トランジスタ型センサとしては、例えば、特許文献１が挙げられる。特許文献１には、分子インプリントポリマーを有する作用極を備えた電界効果トランジスタ型センサ、及び電界効果トランジスタ型センサの製造方法、及び電界効果トランジスタ型センサを用いることによる化合物を定量的に測定する測定方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特開２０２３－０６１８９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、化合物等の化学物質を検出する方法として小型トランジスタ型センサを用いる検出方法をさらに検討した結果、下記構成のトランジスタ型センサは、再現性の高い測定結果が得られ、従来技術よりさらに安定して化学物質を検出できることを発見し、本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］溶液中の化学物質を検出するトランジスタ型センサであって、
ゲート電極を備える電界効果トランジスタと、
前記溶液中に配置され、前記ゲート電極に接続された作用極と、
前記溶液中に配置され、前記作用極と離間して配置される対極とを備え、
前記作用極が前記ゲート電極に接続され、
前記対極と電源との間にキャパシタを直列接続し、
前記作用極と前記対極の少なくとも一方は、表面が溶液中の化学物質を捕捉するように構成された捕捉電極である、トランジスタ型センサ。
［２］トランジスタ型センサを用いることによる化学物質を定量的に測定する測定方法であって、
［１］に記載のトランジスタ型センサの捕捉電極を、検出対象である化学物質を含む溶液中に配置し、前記化学物質を前記捕捉電極に接触させる工程と、
前記電界効果トランジスタのドレイン電極及びソース電極の間にドレイン電圧を印可する工程と、
前記対極と直列接続されたキャパシタにゲート電圧を印可する工程と、
前記電界効果トランジスタのドレイン電極及びソース電極の間に流れる電流Ｉｄを測定する工程を含む、測定方法。
［３］前記電流Ｉｄを、前記化学物質の濃度ごとに測定し、濃度－電流Ｉｄ関係曲線を得る工程と、
前記化学物質を含む溶液に前記捕捉電極に接触させ、前記化学物質の電流Ｉｄを得る工程と、
前記化学物質の電流Ｉｄと、前記濃度－電流Ｉｄ関係曲線を比較し、前記化学物質の電流Ｉｄの濃度を決定する工程とをさらに含む、［２］に記載の測定方法。
［４］前記濃度－電流Ｉｄ関係曲線を得る工程が、下記Ａ工程～Ｄ工程を含む、［３］に記載の測定方法；
所定の電圧値において、濃度既知の前記化学物質を含む溶液の電流Ｉｄ１値を取得する工程（Ａ工程）、
所定の電圧値において、前記化学物質を含まない溶液の電流Ｉｄ２値を取得する工程（Ｂ工程）、
前記Ａ工程と前記Ｂ工程とを、前記Ａ工程の化学物質の濃度を変更させながら交互に実施する工程（Ｃ工程）、
前記Ｃ工程により交互に得られた複数のＩｄ１値及びＩｄ２値について、一つのＩｄ１値の前後の２つのＩｄ２値の平均であるＩｄ３値を算出する工程（Ｄ工程）。
［５］前記Ａ工程及び前記Ｂ工程において、それぞれ電流値を複数回測定し、前記複数の電流Ｉｄ１値の平均値（Ｉｄａ１値）及び前記複数の電流Ｉｄ２値の平均値（Ｉｄａ２値）を算出し、前記Ｄ工程において、１つのＩｄａ１値の前後の２つのＩｄａ２値の平均であるＩｄａ３値を算出する、［４］に記載の測定方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトランジスタ型センサは、キャパシタと電界効果トランジスタの絶縁膜とで閉じられた系は、電気化学反応にて電荷が生じる特別な場合を除き、通常、その系内に存在する電荷は保存される状態になる。これにより、電気化学セル中で生じた電極表面への結合は閉じた系内の電荷の移動となる。このような状態において、電源に直列に接続したキャパシタに電極を接続し、それを対極として、測定対象の化学物質を含む水溶液中に配置すると、より精密に電界効果トランジスタからの出力として検出することが出来る。
また、濃度不明な水溶液の電流値を測定し、その値から、濃度を決定することにより化学物質を定量的に測定することが出来る。
さらに、濃度－電流Ｉｄ関係曲線を得る際は、濃度既知の化学物質を含む溶液と、前記化学物質を含まない溶液とを交互に電流Ｉｄを測定することにより、化学物質を含まない溶液のＩｄ値で構成されるベースラインの経時変化の影響を抑制し、再現性の高い結果を得ることが可能となる。
なお、本発明のトランジスタ型センサは、参照電極は必要とするものではない。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
図１は、実施例１のトランジスタ型センサＳの部分的に回路図で示した図である。
図２は、実施例１のトランジスタ型センサＳの模式図を示す。
図３は、再現性の高い濃度－電流Ｉｄ関係曲線を得るための説明図である。
図４は、実施例１の電流－電圧特性の図である。
図５は、実施例１において、Ｖｇ＝－１．５Ｖでの電流Ｉｄをグルタチオン濃度ごとにプロットした図である。
図６は、実施例１において、０．０１ｐｐｍの電流値の平均値を基に、その他の濃度の電流値がどれくらい変化しているかを、電流シフトとして計算した図である。
図７は、比較例１の電流－電圧特性の図である。
図８は、比較例１において、Ｖｇ＝－１．５Ｖでの電流Ｉｄをグルタチオン濃度ごとにプロットした図である。
図９は、比較例１において、０．０１ｐｐｍの電流値の平均値を基に、グルタチオン濃度により電流値がどれくらい変化しているか示した図である。
図１０は、実施例２において、濃度ごとに測定５回分の電流値の平均をとり、Ｖｇ＝－１．０Ｖでの電流Ｉｄを、Ｘ軸に全体の測定回数のうち５回分の最後の測定回数を使用し、プロットした図である。
図１１は、実施例２おいて、電流シフトを計算し、システイン濃度ごとにプロットした結果を示した図である。
図１２は、実施例３において、濃度ごとに測定５回分の電流値の平均をとり、Ｖｇ＝－１．０Ｖでの電流Ｉｄを、Ｘ軸に全体の測定回数のうち５回分の最後の測定回数を使用し、プロットした図である。
図１３は、実施例３において、電流シフト計算し、コルチゾール濃度ごとにプロットした結果を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、発明を実施するための形態について説明するが、本発明は、発明を実施するための形態に限定されるものではない。
（【００１１】以降は省略されています）

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