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公開番号2025079212
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-21
出願番号2023191762
出願日2023-11-09
発明の名称フルオロポリエーテル化合物
出願人ダイキン工業株式会社,国立大学法人東京大学
代理人個人,個人,個人
主分類C08G 65/329 20060101AFI20250514BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】モノマーとの相溶性及び硬化性が十分な化合物の提供。
【解決手段】式(S1)、(S2)又は(S3)[式中:R^F1は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する1価の有機基であり、R^F2は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する2価の有機基であり、L¹は、それぞれ独立して、1価のラジカル生成基を含む基であり、L²は、それぞれ独立して、2価のラジカル生成基を含む基である。]
で表される含フッ素化合物であって、フッ素含有量は、50質量%以上であり、フッ素含有量/酸素含有量比は、2.0～10.0であって、各原子間の結合解離エネルギーの最低値が300kJ/mol以下である、含フッ素化合物。
<com:Image com:imageContentCategory="Drawing"> <com:ImageFormatCategory>TIFF</com:ImageFormatCategory> <com:FileName>2025079212000036.tif</com:FileName> <com:HeightMeasure com:measureUnitCode="Mm">47</com:HeightMeasure> <com:WidthMeasure com:measureUnitCode="Mm">90</com:WidthMeasure> </com:Image> 【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
式（Ｓ１）、（Ｓ２）又は（Ｓ３）：
TIFF
2025079212000029.tif
47
90
［式中：
Ｒ
Ｆ１
は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する１価の有機基であり、
Ｒ
Ｆ２
は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する２価の有機基であり、
Ｌ
１
は、それぞれ独立して、１価のラジカル生成基を含む基であり、
Ｌ
２
は、それぞれ独立して、２価のラジカル生成基を含む基である。］
で表される含フッ素化合物であって、
フッ素含有量は、５０質量％以上であり、
フッ素含有量／酸素含有量比は、２．０～１０．０であって、
各原子間の結合解離エネルギーの最低値が３００ｋＪ／ｍｏｌ以下である、
含フッ素化合物。
続きを表示（約 4,100 文字）【請求項２】
Ｌ
１
は、それぞれ独立して、－Ｘ
１
－Ｌ
Ｒ１
であり、
Ｘ
１
は、単結合、又はアミド結合を有しない２価の基であり、
Ｌ
Ｒ１
は、１価のラジカル生成基である、
請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項３】
Ｘ
１
は、それぞれ独立して、
単結合、
Ｃ
１－６
アルキレン基、又は
－（ＣＨ
２
）
ｚ１
－Ｏ－（ＣＨ
２
）
ｚ２
－
［式中、
ｚ１は、０～６の整数であり、
ｚ２は、０～６の整数であり、
ここに、ｚ１及びｚ２の少なくとも一方は１以上である。］
である、請求項２に記載の含フッ素化合物。
【請求項４】
Ｌ
１
は、それぞれ独立して、－Ｘ
１
－Ｌ
Ｒ１
であり、
Ｘ
１
は、それぞれ独立して、単結合又は下記式：
－（Ｒ
５１
）
ｐ５
－（Ｒ
５２
）
ｑ５
－
［式中：
Ｒ
５１
は、単結合、Ｃ
１－２０
アルキレン基、又はｏ－、ｍ－若しくはｐ－フェニレン基であり、
Ｒ
５２
は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－若しくはｐ－フェニレン基、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ
５４
－、－ＮＲ
５４
ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＮＲ
５４
－、－ＮＲ
５４
ＣＯ－Ｏ－、及び－ＮＲ
５４
－からなる群から選択される基であり、
Ｒ
５４
は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、又はＣ
１－６
アルキル基であり、
ｐ５は、０～６の整数であり、
ｑ５は、０～６の整数であり、
ここに、ｐ５及びｑ５の少なくとも一方は１以上であり、ｐ５又はｑ５を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の有機基であり、
Ｌ
Ｒ１
は、１価のラジカル生成基である、
請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項５】
Ｘ
１
は、それぞれ独立して、
単結合、
Ｃ
１－６
アルキレン基、又は
－（ＣＨ
２
）
ｚ１
－Ｒ
５３
－（ＣＨ
２
）
ｚ２
－
［式中、
Ｒ
５３
は、Ｏ、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ
５４
－、又は－ＮＲ
５４
ＣＯ－であり、
Ｒ
５４
は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、又はＣ
１－６
アルキル基であり、
ｚ１は、０～６の整数であり、
ｚ２は、０～６の整数であり、
ここに、ｚ１及びｚ２の少なくとも一方は１以上である。］
である、請求項４に記載の含フッ素化合物。
【請求項６】
Ｌ
２
は、－Ｒ
２
－Ｒ
４
－Ｌ
Ｒ２
－Ｒ
４
－Ｒ
２
－で表される基であり、
Ｒ
２
は、それぞれ独立して、アルキレン基、酸素原子、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＲ
１１
－、又は－ＮＲ
１１
ＣＯ－であり、
Ｒ
１１
は、水素原子又はＣ
１－６
アルキル基であり、
Ｒ
４
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
Ｌ
Ｒ２
は、２価のラジカル生成基である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項７】
前記１価のラジカル生成基は、それぞれ独立して、下記の基：
TIFF
2025079212000030.tif
76
157
［式中：
Ｙは、単結合又は２価の有機基であり、
Ｗ
１
は、酸素原子、又はＮＲ
２５
であり、
Ｗ
２
は、ＯＲ
２５
、又はＮＲ
２５
２
であり、
Ｒ
２５
は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭化水素基であり、
Ｒ
２０
は、水素原子、又は１価の有機基であり、
Ｒ
２２
は、それぞれ独立して、水素原子、又は１価の有機基であり、
Ｒ
２３
は、それぞれ独立して、水素原子、又は１価の有機基であり、
Ｒ
２４
は、それぞれ独立して、水素原子、又は１価の有機基であり、Ａｒ
１
は、アリーレン基であり、
Ａｒ
２
は、アリール基であり、
ただし、式中のＲ
２２
とＲ
２２
、Ｒ
２３
とＲ
２３
、Ｒ
２４
とＲ
２４
、Ｒ
２５
とＲ
２５
、またはＡｒ
１
とＡｒ
２
は、リンカーＬを介して結合していてもよく、
Ｌは、単結合、又は、Ｃ
１－６
アルキル基により置換されていてもよい、－（Ｃ
ｓ
Ｈ
２ｓ
）
ｘ
－（Ｘ
３
）
ｙ
－（Ｃ
ｔ
Ｈ
２ｔ
）
ｚ
－、フェニレン、もしくはナフチレンであり、
Ｘ
３
は、Ｏ、Ｓ、又はＮＨであり、
ｓは、１～６の整数であり、
ｔは、１～６の整数であり、
ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立して、０又は１であり、
【請求項８】
前記２価のラジカル生成基は、それぞれ独立して、下記の基：
TIFF
2025079212000031.tif
104
147
［式中：
Ｙは、単結合、又は２価の有機基であり、
Ｗ
１
は、酸素原子又はＮＲ
２５
であり、
Ｗ
２
は、ＯＲ
２５
、又はＮＲ
２５
２
であり、
Ｒ
２２
は、水素原子、又は１価の有機基であり、
Ｒ
２３
は、それぞれ独立して、水素原子、又は１価の有機基であり、あるいは、２つのＲ
２３
は、結合して環を形成してもよく、
Ｒ
２４
は、水素原子、又は１価の有機基であり、
Ｒ
２５
は、水素原子、酸素原子、又は炭化水素基であり、
Ｒ
２６
は、２価の有機基であり、
Ａｒ
１
は、それぞれ独立して、アリーレン基であり、
ただし、式中のＲ
２３
とＲ
２３
、Ｒ
２５
とＲ
２５
、またはＡｒ
１
とＡｒ
１
は、リンカーＬを介して結合していてもよく、
Ｌは、単結合、又は、Ｃ
１－６
アルキル基により置換されていてもよい、－（Ｃ
ｓ
Ｈ
２ｓ
）
ｘ
－（Ｘ
３
）
ｙ
－（Ｃ
ｔ
Ｈ
２ｔ
）
ｚ
－、フェニレン、もしくはナフチレンであり、
Ｘ
３
は、Ｏ、Ｓ、又はＮＨであり、
ｓは、１～６の整数であり、
ｔは、１～６の整数であり、
ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立して、０又は１であり、
ただし、ｘ、ｙ、及びｚの少なくとも１つは、１である。］
を含む基である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項９】
前記２価のラジカル生成基は、下記の基：
TIFF
2025079212000032.tif
55
113
［式中：
Ａｒ
５
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニル基であり、
Ａｒ
６
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基であり、
Ｒ
３１
は、それぞれ独立して、Ｃ
１－６
炭化水素基であり、
Ｒ
３２
は、それぞれ独立して、単結合、又はＣ
１－６
アルキレン基である。］
である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項１０】
前記１価のラジカル生成基及び２価のラジカル生成基は、波長２００～５００ｎｍの光の照射によりラジカル種を生成する基である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、新規なフルオロポリエーテル化合物に関する。
続きを表示（約 2,800 文字）【背景技術】
【０００２】
重合開始剤として、種々の化合物が知られているが、フッ素原子を含有する重合開始剤の例は少ない。例えば、特許文献１は、アミド結合を含むリンカーを介して光によりラジカルを発生する部位を有する重合開始剤を開示している。また、特許文献１には、光によりラジカルが発生する高分子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
国際公開第２０２１／２２９３３１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の化合物は、重合開始剤として用いる場合、モノマーとの相溶性及び硬化性が十分とは言えなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、以下の態様を含む。
［１］式（Ｓ１）、（Ｓ２）又は（Ｓ３）：
TIFF
2025079212000001.tif
47
90
［式中：
Ｒ
Ｆ１
は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する１価の有機基であり、
Ｒ
Ｆ２
は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する２価の有機基であり、
Ｌ
１
は、それぞれ独立して、１価のラジカル生成基を含む基であり、
Ｌ
２
は、それぞれ独立して、２価のラジカル生成基を含む基である。］
で表される含フッ素化合物であって、
フッ素含有量は、５０質量％以上であり、
フッ素含有量／酸素含有量比は、２．０～１０．０であって、
各原子間の結合解離エネルギーの最低値が３００ｋＪ／ｍｏｌ以下である、
含フッ素化合物。
［２］Ｌ
１
は、それぞれ独立して、－Ｘ
１
－Ｌ
Ｒ１
であり、
Ｘ
１
は、単結合、又はアミド結合を有しない２価の基であり、
Ｌ
Ｒ１
は、１価のラジカル生成基である、
上記［１］に記載の含フッ素化合物。
［３］Ｘ
１
は、それぞれ独立して、
単結合、
Ｃ
１－６
アルキレン基、又は
－（ＣＨ
２
）
ｚ１
－Ｏ－（ＣＨ
２
）
ｚ２
－
［式中、
ｚ１は、０～６の整数であり、
ｚ２は、０～６の整数であり、
ここに、ｚ１及びｚ２の少なくとも一方は１以上である。］
である、上記［２］に記載の含フッ素化合物。
［４］Ｌ
１
は、それぞれ独立して、－Ｘ
１
－Ｌ
Ｒ１
であり、
Ｘ
１
は、それぞれ独立して、単結合又は下記式：
－（Ｒ
５１
）
ｐ５
－（Ｒ
５２
）
【発明の効果】
【０００６】
本開示によれば、フッ素系重合性モノマーとの相溶性に優れたフルオロポリエーテル基を含有する新規化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書において用いられる場合、「一価の有機基」とは、炭素を含有する一価の基を意味する。一価の有機基としては、特記されない限り、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、一価の有機基を意味する。また、「二価の有機基」とは、炭素を含有する二価の基を意味する。かかる二価の有機基としては、特に限定されないが、一価の有機基からさらに１個の水素原子を脱離させた二価の基が挙げられる。
【０００８】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ
１－２０
炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ
１－６
アルキル基、Ｃ
２－６
アルケニル基、Ｃ
２－６
アルキニル基、Ｃ
３－１０
シクロアルキル基、Ｃ
３－１０
不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロサイクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロサイクリル基、Ｃ
６－１０
アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１０】
（含フッ素化合物）
本開示は、下記式（Ｓ１）、（Ｓ２）又は（Ｓ３）：
TIFF
2025079212000008.tif
40
77
［式中：
Ｒ
Ｆ１
は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する１価の有機基であり、
Ｒ
Ｆ２
は、それぞれ独立して、フッ素原子を含有する２価の有機基であり、
Ｌ
１
は、それぞれ独立して、１価のラジカル生成基を含む基であり、
Ｌ
２
は、それぞれ独立して、２価のラジカル生成基を含む基である。］
で表される含フッ素化合物であって、
フッ素含有量は、５０質量％以上であり、
フッ素含有量／酸素含有量比は、２．０～１０．０であり、
各原子間の結合解離エネルギーの最低値が３００ｋＪ／ｍｏｌ以下である、
含フッ素化合物を提供する。Ｌ
２
及びＲ
Ｆ２
は互いの両端と結合し、環状化合物を形成している。
（【００１１】以降は省略されています）

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