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公開番号2025167349
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-11-07
出願番号2024071869
出願日2024-04-25
発明の名称フッ素原子含有シラン化合物
出願人ダイキン工業株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C08G 65/336 20060101AFI20251030BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】耐摩擦耐久性及び耐候性がより向上するフッ素原子含有シラン化合物を提供する。
【解決手段】式(A1)又は式(A2)で表されるフッ素原子含有シラン化合物[式中、各記号は、明細書中の記載と同意義である]。
<com:Image com:imageContentCategory="Drawing"> <com:ImageFormatCategory>TIFF</com:ImageFormatCategory> <com:FileName>2025167349000035.tif</com:FileName> <com:HeightMeasure com:measureUnitCode="Mm">20</com:HeightMeasure> <com:WidthMeasure com:measureUnitCode="Mm">112</com:WidthMeasure> </com:Image> 【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
式（Ａ１）又は（Ａ２）：
TIFF
2025167349000030.tif
20
112
［式中：
Ｒ
Ｆ１
は、Ｒｆ
１
－Ｒ
Ｆ
－Ｏ
ｑ
－であり；
Ｒ
Ｆ２
は、－Ｒｆ
２
ｐ
－Ｒ
Ｆ
－Ｏ
ｑ
－であり；
Ｒｆ
１
は、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ
１－１６
アルキル基であり；
Ｒｆ
２
は、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ
１－６
アルキレン基であり；
Ｒ
Ｆ
は、それぞれ独立して、２価のフッ素原子含有基であり；
ｐは、０又は１であり；
ｑは、それぞれ独立して、０又は１であり；
Ｒ
Ｓｉ
は、それぞれ独立して、水酸基、加水分解可能な基、水素原子又は１価の有機基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり；及び
少なくとも１つのＲ
Ｓｉ
は、水酸基又は加水分解可能な基が結合したＳｉ原子を含む。］
で表されるフッ素原子含有シラン化合物。
続きを表示（約 4,300 文字）【請求項２】
Ｒ
Ｆ
は、それぞれ独立して、下記式（ｆ１）又は式（ｆ２）：
－（ＯＣ
ｊ
Ｒ
ｅ
２ｊ
）
ｊ１
－（ＯＣ
ｈ
Ｒ
ｅ
２ｈ－２
）
ｈ１
－（ｆ１）
［式中：
－ＯＣ
ｊ
Ｒ
ｅ
２ｊ
－は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖を有する繰り返し単位であり；
－ＯＣ
ｈ
Ｒ
ｅ
２ｈ－２
－は、それぞれ独立して、環構造を有する繰り返し単位であり；
Ｒ
ｅ
は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又は、塩素原子であり；
但し、Ｒ
Ｆ
において少なくとも１つのＲ
ｅ
は、フッ素原子であり；
ｊは、それぞれ独立して、１～６の整数であり；
ｈは、それぞれ独立して、１～７の整数であり；
ｊ１は、０以上の整数であり；
ｈ１は、０以上の整数であり；
ｊ１とｈ１との合計は、１以上であり；
ｊ１又はｈ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
－（Ｃ
ｓ
Ｒ
ｅ１
２ｓ
）
ｓ１
－（Ｒ
ｄ
）
ｓ２
－（ｆ２）
［式中：
ｓは、それぞれ独立して、１～１０の整数であり；
Ｒ
ｅ１
は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又は、塩素原子であり；
Ｒ
ｄ
は、それぞれ独立して、フッ素原子で置換されていてもよいアリーレン基であり；
但し、Ｒ
ｄ
の置換基又はＲ
ｅ１
のうち、少なくとも１つは、フッ素原子であり；
ｓ１は、０以上の整数であり；
ｓ２は、０以上の整数であり；
ｓ１とｓ２との合計は、１以上であり；
ｓ１又はｓ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
で表される基である、請求項１に記載のフッ素原子含有シラン化合物。
【請求項３】
Ｒ
Ｆ
は、それぞれ独立して、式：
－（ＯＣ
６
Ｆ
１２
）
ａ１
－（ＯＣ
５
Ｆ
１０
）
ｂ１
－（ＯＣ
４
Ｆ
８
）
ｃ１
－（ＯＣ
３
Ｒ
Ｆａ
６
）
ｄ１
－（ＯＣ
２
Ｆ
４
）
ｅ１
－（ＯＣＦ
２
）
ｆ１
－
［式中：
ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１及びｆ１は、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１及びｆ１の和は１以上であり；
ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１、又はｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
Ｒ
Ｆａ
は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子である。]
で表される基である、請求項１又は２に記載のフッ素原子含有シラン化合物。
【請求項４】
Ｒ
Ｆ
は、それぞれ独立して、下記式（ｆ１１）、（ｆ１２）、（ｆ１３）、（ｆ１４）、（ｆ１５）又は（ｆ１６）：
－（ＯＣ
３
Ｆ
６
）
ｄ１
－（ＯＣ
２
Ｆ
４
）
ｅ１
－（ｆ１１）
［式中：
ｄ１は、１～２００の整数であり；
ｅ１は、０又は１である。］；
－（ＯＣ
４
Ｆ
８
）
ｃ１
－（ＯＣ
３
Ｆ
６
）
ｄ１
－（ＯＣ
２
Ｆ
４
）
ｅ１
－（ＯＣＦ
２
）
ｆ１
－（ｆ１２）
［式中：
ｃ１及びｄ１は、それぞれ独立して、０以上３０以下の整数であり；
ｅ１及びｆ１は、それぞれ独立して、１以上２００以下の整数であり；
ｃ１、ｄ１、ｅ１及びｆ１の和は２以上であり；
添字ｃ１、ｄ１、ｅ１又はｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
－（Ｒ
７１
－Ｒ
７２
）
ｇ１
－Ｒ
７３
－（ｆ１３）
［式中：
Ｒ
７１
は、ＯＣＦ
２
又はＯＣ
２
Ｆ
４
であり；
Ｒ
７２
は、ＯＣ
２
Ｆ
４
、ＯＣ
３
Ｆ
６
、ＯＣ
４
Ｆ
８
、ＯＣ
５
Ｆ
１０
及びＯＣ
６
【請求項５】
Ｒ
Ｓｉ
は、式（Ｓ１）：
TIFF
2025167349000032.tif
11
81
［式中：
Ｒ
ａ１
は、それぞれ独立して、－Ｚ
１
－ＳｉＲ
４１
ｒ１
Ｒ
４２
ｒ２
Ｒ
４３
ｒ３
であり；
Ｚ
１
は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基であり；
Ｒ
４１
は、それぞれ独立して、－Ｚ
１’
－ＳｉＲ
４１’
ｒ１’
Ｒ
４２’
ｒ２’
Ｒ
４３’
ｒ３’
であり；
Ｚ
１’
は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基であり；
Ｒ
４１’
は、それぞれ独立して、－Ｚ
１”
－ＳｉＲ
４１”
ｒ１”
Ｒ
４２”
ｒ２”
であり；
Ｚ
１”
は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基であり；
Ｒ
４１”
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり；
Ｒ
４２”
は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり；
ｒ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
ｒ２”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
Ｒ
４２’
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり；
Ｒ
４３’
は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり；
ｒ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
ｒ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
ｒ３’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
Ｒ
４２
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解可能な基であり；
Ｒ
４３
は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基であり；
ｒ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
ｒ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
ｒ３は、それぞれ独立して、０～３の整数であり；
【請求項６】
Ｚ
１
は、それぞれ独立して、Ｃ
１－６
アルキレン基、－（ＣＨ
２
）
ｚ１
－Ｏ－（ＣＨ
２
）
ｚ２
－又は－（ＣＨ
２
）
ｚ３
－フェニレン－（ＣＨ
２
）
ｚ４
－であり；
ｚ１～ｚ４は、それぞれ独立して、０～６の整数である、請求項５に記載のフッ素原子含有シラン化合物。
【請求項７】
請求項１又は２に記載のフッ素原子含有シラン化合物を含む組成物。
【請求項８】
基材と、該基材表面に請求項７に記載の組成物により形成された層とを有する物品。
【請求項９】
式（Ｂ３１）又は式（Ｂ４１）：
TIFF
2025167349000033.tif
46
86
で表される化合物に、メチレニル化試薬を加えることにより、式（Ｂ１）又は式（Ｂ２）：
TIFF
2025167349000034.tif
23
103
で表される化合物を形成する形成工程
を含む化合物の製造方法。
［式中：
Ｒ
Ｆ１
は、Ｒｆ
１
－Ｒ
Ｆ
－Ｏ
ｑ
－であり；
Ｒ
Ｆ２
は、－Ｒｆ
２
ｐ
－Ｒ
Ｆ
－Ｏ
ｑ
－であり；
Ｒｆ
１
は、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ
１－１６
アルキル基であり；
Ｒｆ
２
は、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ
１－６
アルキレン基であり；
Ｒ
Ｆ
は、それぞれ独立して、２価のフッ素原子含有基であり；
ｐは、０又は１であり；
ｑは、それぞれ独立して、０又は１である。］

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、フッ素原子含有シラン化合物、該フッ素原子含有シラン化合物を含む組成物、及びその製造方法に関する。
続きを表示（約 2,700 文字）【背景技術】
【０００２】
分子内にフッ素原子を有するシラン化合物（以下、「フッ素原子含有シラン化合物」と称することがある）は、例えば、撥水性、撥油性等の物性を有する層（以下、「表面処理層」と称することがある）の形成に寄与し得ることが知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２０２１－８０４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来技術よりもさらに摩擦耐久性を向上する試みが行われている。本開示は、耐摩擦耐久性及び耐候性がより向上するフッ素原子含有シラン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、以下の［１］～［９］を提供するものである。
［１］
式（Ａ１）又は（Ａ２）：
TIFF
2025167349000001.tif
20
112
［式中：
Ｒ
Ｆ１
は、Ｒｆ
１
－Ｒ
Ｆ
－Ｏ
ｑ
－であり；
Ｒ
Ｆ２
は、－Ｒｆ
２
ｐ
－Ｒ
Ｆ
－Ｏ
ｑ
－であり；
Ｒｆ
１
は、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ
１－１６
アルキル基であり；
Ｒｆ
２
は、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ
１－６
アルキレン基であり；
Ｒ
Ｆ
は、それぞれ独立して、２価のフッ素原子含有基であり；
ｐは、０又は１であり；
ｑは、それぞれ独立して、０又は１であり；
Ｒ
Ｓｉ
は、それぞれ独立して、水酸基、加水分解可能な基、水素原子又は１価の有機基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり；及び
少なくとも１つのＲ
Ｓｉ
は、水酸基又は加水分解可能な基が結合したＳｉ原子を含む。］
で表されるフッ素原子含有シラン化合物。
［２］
Ｒ
Ｆ
は、それぞれ独立して、下記式（ｆ１）又は式（ｆ２）：
－（ＯＣ
ｊ
Ｒ
ｅ
２ｊ
）
ｊ１
－（ＯＣ
ｈ
Ｒ
ｅ
２ｈ－２
）
ｈ１
－（ｆ１）
［式中：
－ＯＣ
ｊ
Ｒ
ｅ
２ｊ
－は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖を有する繰り返し単位であり；
－ＯＣ
ｈ
Ｒ
ｅ
２ｈ－２
－は、それぞれ独立して、環構造を有する繰り返し単位であり；
Ｒ
ｅ
【発明の効果】
【０００６】
本開示によれば、耐摩擦耐久性及び耐候性がより向上するフッ素原子含有シラン化合物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数１～２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端又は分子鎖中に、１つ又はそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【０００８】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ
１－６
アルキル基、Ｃ
２－６
アルケニル基、Ｃ
２－６
アルキニル基、Ｃ
３－１０
シクロアルキル基、Ｃ
３－１０
不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ
６－１０
アリール基及び５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個又はそれ以上の基が挙げられる。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、「有機基」とは、炭素原子を含有する基を意味する。例えば、２価の有機基は、炭素を含有する２価の基を意味する。２価の有機基は、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１～９個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【００１０】
本明細書において、「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、－ＯＲ
ｈ１
、－ＯＣＯＲ
ｈ１
、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ
ｈ１
２
、－ＮＲ
ｈ１
２
、－ＮＨＲ
ｈ１
、ハロゲン（これら式中、Ｒ
ｈ１
は、置換又は非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは－ＯＲ
ｈ１
（即ち、アルコキシ基）である。Ｒ
ｈ１
の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。
（【００１１】以降は省略されています）

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