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公開番号2025148565
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-07
出願番号2025121174,2024536998
出願日2025-07-18,2023-10-27
発明の名称キナクリドン化合物
出願人DIC株式会社
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C09B 67/20 20060101AFI20250930BHJP(染料;ペイント;つや出し剤;天然樹脂;接着剤;他に分類されない組成物;他に分類されない材料の応用)
要約【課題】バイオ赤色顔料として使用できる、バイオ由来のキナクリドン化合物を含有する着色組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】放射性炭素原子¹⁴Cを含有し、pMC(パーセントモダンカーボン)が50%以上であり、下記式(B-2)で表されるキナクリドン化合物を少なくとも含有するキナクリドン系赤色顔料組成物と、分散媒体とを含有する着色組成物を製造する着色組成物の製造方法であって、原料としてバイオ-4-アミノ安息香酸とバイオコハク酸とを使用し、キナクリドン化合物を合成することを含む方法である。
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【選択図】図1
特許請求の範囲【請求項１】
放射性炭素原子
１４
Ｃを含有し、ｐＭＣ（パーセントモダンカーボン）が５０％以上であり、下記式（Ｂ－２）で表されるキナクリドン化合物を少なくとも含有するキナクリドン系赤色顔料組成物と、分散媒体とを含有する着色組成物を製造する着色組成物の製造方法であって、
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2025148565000016.jpg
50
126
（式（Ｂ－２）中、Ｔは、Ｃｌ又はＣＨ
３
である）
下記（Ｂ－ｉ）工程～下記（Ｂ－ｉｉｉ）工程を含む製造方法によって前記キナクリドン化合物を製造する工程と、
下記（Ｂ－ｉ）工程～下記（Ｂ－ｉｉｉ）工程を含む製造方法によって製造された前記キナクリドン化合物を含有する前記キナクリドン系赤色顔料組成物と、前記分散媒体とを含有させ前記着色組成物を得る工程と、
を含む着色組成物の製造方法。
（Ｂ－ｉ）４－アミノ安息香酸を原料として用い、前記４－アミノ安息香酸からサンドマイヤー反応によりパラ位に置換基を有する安息香酸を得、その後尿素と反応させることによりパラ位に置換基を有するベンズアミドを得、その後ホフマン脱離反応させることによりパラ位に置換基を有するアニリンを製造する工程
（Ｂ－ｉｉ）コハク酸を原料として用い、前記コハク酸をメタノールと反応させ、コハク酸ジメチルを得、その後二量化させることによりジメチル２，５ジヒドロキシシクロヘキサジエン－１，４ジカルボキシレートを製造する工程
ただし、前記（Ｂ－ｉ）の４－アミノ安息香酸および前記（Ｂ－ｉｉ）のコハク酸のうち、少なくとも前記（Ｂ－ｉ）の４－アミノ安息香酸はバイオ由来のものを用い、
（Ｂ－ｉｉｉ）前記（Ｂ－ｉ）で製造されたパラ位に置換基を有するアニリンと、前記（Ｂ－ｉｉ）で製造されたジメチル２，５ジヒドロキシシクロヘキサジエン－１，４ジカルボキシレートとを反応させる工程
続きを表示（約 190 文字）【請求項２】
前記キナクリドン系赤色顔料組成物中における前記式（Ｂ－２）で表されるキナクリドン化合物が占める割合は、７０質量％以上である、請求項１に記載の着色組成物の製造方法。
【請求項３】
前記着色組成物中における前記式（Ｂ－２）で表されるキナクリドン化合物が占める割合は、０．５質量％～５０質量％である、請求項１に記載の着色組成物の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、キナクリドン化合物、該化合物を含有する組成物、及び該化合物の製造方法に関する。
続きを表示（約 2,900 文字）【背景技術】
【０００２】
キナクリドンは、その強固な構造と優れた耐光性および耐候性により、我々の日常生活において重要な赤色色素である。このため、自動車用塗料、装飾用塗料、ＧＩコーティング、プラスチック、インクなど、幅広く応用されている。
キナクリドンの構造を有するジクロロキナクリドン顔料についてその製造方法が開示されている（特許文献１参照）。
キナクリドンの従来の合成法では、化石資源由来のベンゼンとブタンが主な原料となる。
ところで、近年、世界の潮流は、持続可能な開発を重視する方向に変化している。ＣＯ
２
排出量の削減は重要な課題であり、石油由来原料からバイオ原料への転換も重要な課題である。さらに、毒性化学物質をより毒性の低い代替物質に置き換えることも強調されている。
現在、製造されているキナクリドン系赤色顔料は、今後の環境問題への要求を考慮すると満足いくものではなく、クリーン及びグリーン、並びにカーボンニュートラルの観点から、バイオ由来のキナクリドン系赤色顔料の提供が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２００７－１９７６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、バイオ赤色顔料として使用できる、安全で、クリーン及びグリーン、並びにカーボンニュートラルなアプローチで得られるバイオ由来のキナクリドン化合物、及び該化合物を含有する組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために検討した結果、原料としてバイオ－４－アミノ安息香酸（４－アミノ安息香酸を本明細書では略して「ＰＡＢＡ」とも表す）とバイオコハク酸とを使用し、二次バイオ原料やバイオ中間体を誘導し、次いで、該二次バイオ原料または該バイオ中間体を、カップリング反応や、脱水または閉環反応させることにより、赤色顔料として使用できるバイオ由来のキナクリドン化合物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下の態様を包含するものである。
[１] 放射性炭素原子
１４
Ｃを含有し、下記式（Ｂ）で表される構造を有するキナクリドン化合物。
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2025148565000002.jpg
44
133
（式（Ｂ）中、Ｘは互いに独立して、－Ｃｌ、－Ｆ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＨ、－ＮＯ
２
、Ｃ１～Ｃ１２アルキル基、Ｃ１～Ｃ１２アルコキシ基、フェニル基、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｃ１～Ｃ１２アルキル、または－ＣＯ－ＮＲを表す。Ｒは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはフェニル基を表す。ｎは互いに独立して、１または２を表す。）
[２] 前記式（Ｂ）で表される構造を有するキナクリドン化合物が、下記式（Ｂ－１）または下記式（Ｂ－２）で表されるキナクリドン化合物である、[１]に記載のキナクリドン化合物。
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2025148565000003.jpg
48
114
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2025148565000004.jpg
50
126
（式（Ｂ－２）中、Ｔは、Ｃｌ、ＣＨ
３
、又はＣＯＯＨである）
[３] [１]または[２]に記載のキナクリドン化合物、を含有する組成物。
[４] 顔料用組成物として用いられる、[３]に記載の組成物。
[５] 前記組成物中における前記（Ｂ）で表される構造を有するキナクリドン化合物が占める割合は、７０質量％以上である、[３]または[４]に記載の組成物。
[６] [３]または[４]に記載の組成物及び分散媒体を含有する着色組成物。
[７］前記着色組成物中における前記（Ｂ）で表される構造を有するジケトピロロピロール化合物が占める割合は、０．５質量％～５０質量％である、[６]に記載の着色組成物。
[８] 放射性炭素原子
１４
Ｃを含有し、下記式（Ｂ）で表される構造を有するキナクリドン化合物を製造するキナクリドン化合物の製造方法であって、
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2025148565000005.jpg
44
133
（式（Ｂ）中、Ｘは互いに独立して、－Ｃｌ、－Ｆ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＯＨ、－ＮＯ
２
、Ｃ１～Ｃ１２アルキル基、Ｃ１～Ｃ１２アルコキシ基、フェニル基、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｃ１～Ｃ１２アルキル、または－ＣＯ－ＮＲを表す。Ｒは、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはフェニル基を表す。ｎは互いに独立して、１または２を表す。）
（Ｂ－ｉ）４－アミノ安息香酸を原料として用い、置換基を有してもよいアニリンを製造し、
（Ｂ－ｉｉ）コハク酸を原料として用い、ジメチル２，５ジヒドロキシシクロヘキサー１，４ジカルボキシレートを製造し、
ただし、前記（Ｂ－ｉ）の４－アミノ安息香酸および前記（Ｂ－ｉｉ）のコハク酸のうち、少なくともいずれかはバイオ由来のものを用い、
（Ｂ－ｉｉｉ）前記（Ｂ－ｉ）で製造された置換基を有してもよいアニリンと、前記（Ｂ－ｉｉ）で製造されたジメチル２，５ジヒドロキシシクロヘキサー１，４ジカルボキシレートとを反応させることにより、前記式（Ｂ）で表される構造を有するキナクリドン化合物を製造する、キナクリドン化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、バイオ赤色顔料として使用できる、安全で、クリーン及びグリーン、並びにカーボンニュートラルなアプローチで得られるバイオ由来のキナクリドン化合物、及び該化合物を含有する組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
バイオ由来のキナクリドン化合物を製造するための工程を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明を説明するための例示であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
【００１０】
（放射性炭素原子
１４
Ｃを含有し、下記式（Ｂ）表される構造を有するキナクリドン化合物）
本発明のキナクリドン化合物は、放射性炭素原子
１４
Ｃを含有する。
本発明のキナクリドン化合物は、下記式（Ｂ）で表される構造を有する。
（【００１１】以降は省略されています）

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