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公開番号2025109254
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-07-25
出願番号2024002967
出願日2024-01-12
発明の名称低ホルムアルデヒド含有ポリアセタール繊維の製造法及び繊維
出願人株式会社プレジール,圓井繊維機械株式会社
代理人
主分類D01F 6/94 20060101AFI20250717BHJP(天然または人造の糸または繊維;紡績)
要約【課題】繊維から発生するホルムアルデヒド量が少ない、低ホルムアルデヒド含有POM繊維の製造法とその方法によって製造されたPOM繊維を提供する。
【解決手段】POM重合反応後の、粗重合体に0.1から5%wt%のメラミンあるいはメラミン誘導体、及び0.01から5wt%のアルカリ土類金属水酸化物、0.01～5wt%酸化防止剤を添加して得た熱安定化されたPOM樹脂に0.01から5wt%のホルマリンスカベンジャーを添加して溶融紡糸し、低ホルムアルデヒド含有POM繊維を得る方法である。POMとPBSあるいはPLAの様な生分解性ポリエステル樹脂のアロイを紡糸する場合は、さらに0.1から5wt%のカルボジイミド化合物を含むことにより、安全な低ホルムアルデヒド含有の繊維が得られる。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
第一工程としてホルムアルデヒドの３量体であるトリオキサンとエチレンオキサイド、１，３－ジオキソラン、１，３，６－トリオキソカン、１，３－ジオキセパン等の炭素数２～４のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーを共重合することによって得られたオキシメチレン末端を有するポリアセタール（ＰＯＭ）粗重合体に、０．１～５％ｗｔ％のメラミンあるいはメラミン誘導体及び０．０１～５ｗｔ％のアルカリ土類金属水酸化物、０．０１～５ｗｔ％酸化防止剤を添加し、ＰＯＭ粗重合体を１９０℃～２５０℃に加熱溶融してオキシメチレン分子鎖末端を分解して、発生するホルムアルデヒドを分離除去し、分子鎖末端をオキシエチレン末端としたＰＯＭ樹脂を得たのち、第二工程として０．０１～５ｗｔ％のホルマリンスカベンジャーを添加したＰＯＭ樹脂を樹脂温度１９０～２５０℃で溶融紡糸して、低ホルムアルデヒド含有ＰＯＭ繊維を製造する、ＰＯＭ繊維の製造方法。
続きを表示（約 1,300 文字）【請求項２】
第一工程としてホルムアルデヒドの３量体であるトリオキサンとエチレンオキサイド、１，３－ジオキソラン、１，３，６－トリオキソカン、１，３－ジオキセパン等の炭素数２～４のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーを共重合することによって得られたオキシメチレン末端を有するポリアセタール（ＰＯＭ）粗重合体に、０．１～５％ｗｔ％のメラミンあるいはメラミン誘導体及び０．０１～５ｗｔ％のアルカリ土類金属水酸化物、０．０１～５ｗｔ％酸化防止剤を添加し、ＰＯＭ粗重合体を１９０℃～２５０℃に加熱溶融してオキシメチレン分子鎖末端を分解して、発生するホルムアルデヒドを分離除去し、分子鎖末端をオキシエチレン末端としたＰＯＭ樹脂を得たのち、第二工程としてＰＯＭ樹脂５０から１００ｗｔ％に対して生分解性ポリエステル樹脂０～５０ｔ％を加え、０．０１～５ｗｔ％のホルマリンスカベンジャーを添加し、樹脂温度１９０～２５０℃で溶融紡糸して、低ホルムアルデヒド含有ＰＯＭアロイ繊維を製造する、ＰＯＭアロイ繊維の製造法。
【請求項３】
オキシメチレン基（－ＣＨ２Ｏ－）とオキシメチレン基以外の構成単位を１種以上含むＰＯＭを５０～１００ｗｔ％と生分解性ポリエステル樹脂０～５０ｗｔ％を溶融紡糸して得られる繊維径０．５～１００μｍの単層あるいは多層の合成繊維であり、これらが０．１～５ｗｔ％のメラミンあるいはメラミン誘導体及び、０．０１～５ｗｔ％のアルカリ土類金属水酸化物、０．０１～５ｗｔ％酸化防止剤、０．０１～５ｗｔ％のホルマリンスカベンジャーを含む遊離ホルムアルデヒドが１６ｐｐｍ以下であるＰＯＭ繊維。
【請求項４】
メラミン誘導体がメチロールメラミン、グアナミン、メラミンシアヌレート、メラミン－ホルムアルデヒド重縮合物である請求項１～３記載の低ホルムアルデヒド含有ＰＯＭ繊維の製造法およびＰＯＭ繊維。
【請求項５】
アルカリ土類金属水酸化物が水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムである請求項１～３記載の低ホルムアルデヒド含有ＰＯＭ繊維の製造法およびＰＯＭ繊維の製造法およびＰＯＭ繊維。
【請求項６】
ホルマリンスカベンジャーが、プロピオン酸ジヒドラジド、チオカルボン酸ジヒドジド、シュウ酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ナフタレン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド及びドデカン二酸ジヒドラジドからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１～３記載の低ホルムアヒド含有ＰＯＭ繊維の製造法およびＰＯＭ繊維。
【請求項７】
生分解性ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸（以下ＰＬＡと云う）、ポリブチレンサクシネート（以下ＰＢＳと云う）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシブチレート－コヒドロキシバレレート（ＰＨＢＶ）、ポリブチレンアジペート－テレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリヒドロキシ酪酸－ヒドロキシヘキサン酸（ＰＨＢＨ）からなる群から選ばれた１種以上の樹脂である請求項２～３記載の低ホルムアヒド含有ＰＯＭ繊維の製造法およびＰＯＭ繊維。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂（以下ＰＯＭと言う）が主成分である単層あるいは多層の合成繊維がＪＩＳＬ１０４１に準拠して遊離ホルムアルデヒドを測定した時に、繊維の含有ホルムアルデヒドが１６ｐｐｍ以下であるＰＯＭ繊維の製造法及び繊維に関する。
続きを表示（約 1,200 文字）【背景技術】
【０００２】
ＰＯＭはバランスのとれた機械的性質と良好な耐摩耗性、耐熱性、電気特性、及び耐薬品性を持つエンジニアリングプラスチックとして、各種の機械部品や電機部品等に広く使われている。
【０００３】
一方で、ＰＯＭはナイロンやポリエステルとは異なり、繊維として広く用いられることはなかった。これはＰＯＭ繊維が染色しにくいこと、紡糸時に結晶化速度が速い為に、繊維の長手方向の太さむらが比較的大きいことなどが問題とされた。
【０００４】
またＰＯＭはモノマーの主原料がホルムアルデヒドであることから、樹脂の重合時や成形加工等にかかる熱履歴での僅かな熱分解反応により、きわめて微量のホルムアルデヒドが発生するため、繊維製品として用いる時の遊離ホルムアルデヒドの規制を超えてしまうという問題があった。
【０００５】
ＰＯＭを射出成形や押出成形で工業部品として応用する場合には、従来からホルムアルデヒド発生量を抑制するための添加剤として、メラミン系化合物、ヒドラジン系化合物、尿素系化合物、アミン系やアミド系化合物等の多くの窒素系化合物や、立体障害フェノール（ヒンダードフェノール）系酸化防止剤等と組み合わせた添加剤が提案されている。
【０００６】
例えば特許文献１はＰＯＭ樹脂にアルキレンウレタン、多塩基性カルボン酸アミド及び又は尿素、ヒンダードフェノールを添加してなる安定化ＰＯＭ組成物が提案されている。しかし、ＰＯＭの繊維を目的とした特許ではない。
【０００７】
特許文献２は優れた摩擦・摩耗特性を有し、かつ金型付着物が少ないＰＯＭ樹脂を与えるもので、添加剤としてオレフィン系重合体と少なくとも一種のビニル系重合体、メラミン-ホルムアルデヒド重縮合物、酸化防止剤の組み合せが提案されている。この特許は射出成形用途を対象にした組成物の発明である。
【０００８】
特許文献３にはＰＯＭ樹脂成形体から添加物の沁み出しが少なく、連続性をしても金型の汚れが少ない、立体障害性フェノール系酸化防止剤と特定の窒素含有化合物、ホウ酸塩の組み合わせが提案されている。この特許も射出成形用ＰＯＭを対象にしている。
【０００９】
特許文献４にはＰＯＭ樹脂の繊維製造時に発生するホルムアルデヒドを抑制し、製造時の作業環境の向上を目的として脂肪族、または芳香族ジヒドラジド化合物と立体障害フェノールを添加した繊維が提案されている。しかし、繊維として使用出来る遊離ホルムアルデヒド濃度については言及されていない。
【００１０】
特許文献５にはＰＯＭ樹脂に無機充填剤０．０５～１．３重量部を含むＰＯＭ繊維が提案されており、その無機充填剤がマグネシウムおよびケイ素の少なくとも一方を含むＰＯＭ繊維とされているが遊離ホルムアルデヒドについては書かれていない。
（【００１１】以降は省略されています）

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