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公開番号2025108906
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-07-24
出願番号2024002436
出願日2024-01-11
発明の名称フッ化物蛍光体粒子、複合体、発光装置およびフッ化物蛍光体の製造方法
出願人デンカ株式会社
代理人個人
主分類C09K 11/61 20060101AFI20250716BHJP(染料;ペイント;つや出し剤;天然樹脂;接着剤;他に分類されない組成物;他に分類されない材料の応用)
要約【課題】Mn含有フッ化物蛍光体の発光特性の向上を目的の1つとする。
【解決手段】組成がA₂M_(1-n)F₆:Mn⁴⁺ _nで表されるフッ化物蛍光体粒子。元素Aは、Kを含有する1種以上のアルカリ金属元素であり、元素Mは、Si単体、Ge単体、または、SiとGe、Sn、Ti、ZrおよびHfからなる群から選ばれる1種以上の元素との組み合わせであり、0<n≦0.1である。日本電子株式会社製の電子線プローブマイクロアナライザー、品番:JXA-8230および付属のソフトウェアを用いて、加速電圧15kV、照射電流5×10^-8A、計測時間30ms、測定領域の大きさ160×160μm、測定点数400×400pixelの条件で、このフッ化物蛍光体粒子の断面を元素分析することで求められる、フッ化物蛍光体粒子の中心付近のMn levelをPc、表面付近のMn levelをPs、としたとき、Pc≧Psである。
【選択図】図2
特許請求の範囲【請求項１】
組成が以下一般式（１）で表されるフッ化物蛍光体粒子であって、
日本電子株式会社製の電子線プローブマイクロアナライザー、品番：ＪＸＡ－８２３０および付属のソフトウェアを用いて、加速電圧１５ｋＶ、照射電流５×１０
－８
Ａ、計測時間３０ｍｓ、測定領域の大きさ１６０×１６０μｍ、測定点数４００×４００ｐｉｘｅｌの条件で前記フッ化物蛍光体粒子の断面を元素分析することで求められる、前記フッ化物蛍光体粒子の中心付近のＭｎｌｅｖｅｌをＰｃ、前記フッ化物蛍光体粒子の表面付近のＭｎｌｅｖｅｌをＰｓ、としたとき、
Ｐｃ≧Ｐｓである、フッ化物蛍光体粒子。
一般式（１）：Ａ
２
Ｍ
（１－ｎ）
Ｆ
６
：Ｍｎ
４＋
ｎ
一般式（１）において、
元素Ａは、Ｋを含有する１種以上のアルカリ金属元素であり、
元素Ｍは、Ｓｉ単体、Ｇｅ単体、または、ＳｉとＧｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、ＺｒおよびＨｆからなる群から選ばれる１種以上の元素との組み合わせであり、
０＜ｎ≦０．１である。
続きを表示（約 830 文字）【請求項２】
請求項１に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
Ｐｃ－Ｐｓの値が４～２０である、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項３】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
Ｐｃ／Ｐｓの値が１．２～３．０である、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項４】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
Ｐｃの値が２０～４０である、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項５】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
Ｐｓの値が１０～２０である、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項６】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
当該フッ化物蛍光体粒子断面のＭｎｌｅｖｅｌの平均値Ｐａの値が１４～２０である、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項７】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
当該フッ化物蛍光体粒子断面における、Ｍｎｌｅｖｅｌが３１以上の領域が、粒子断面全体の３～１５％を占める、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項８】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
前記フッ化物蛍光体粒子断面における、
Ｍｎｌｅｖｅｌが１１～３０の領域が、粒子断面全体の７０～９０％を占め、
Ｍｎｌｅｖｅｌが１０以下の領域が、粒子断面全体の０～２０％を占める、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項９】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子であって、
ＩＣＰ発光分光分析法に基づくＭｎ含有率が０．５～１．５質量％である、フッ化物蛍光体粒子。
【請求項１０】
請求項１または２に記載のフッ化物蛍光体粒子と、前記フッ化物蛍光体粒子を封止する封止材と、を備える複合体。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ化物蛍光体粒子、複合体、発光装置およびフッ化物蛍光体の製造方法に関する。より具体的には、Ｍｎ含有フッ化物蛍光体粒子、その蛍光体粒子を用いた複合体、その複合体を備える発光装置、および、Ｍｎ含有フッ化物蛍光体粒子の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,800 文字）【背景技術】
【０００２】
フッ化物蛍光体、特にマンガン（Ｍｎ）含有フッ化物蛍光体については、例えば発光ダイオード等における波長変換部材に適用する観点から、これまで様々な検討が進められてきている。
【０００３】
特許文献１には、一般式：Ｋ
２
ＭｎＦ
６
で表され、波長５５０ｎｍの光に対する拡散反射率が６０％以上である、六フッ化マンガン酸カリウムが記載されている。そして、このような六フッ化マンガン酸カリウムをフッ化水素酸水溶液に溶解させるなどして、フッ化物蛍光体を製造することが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、水溶液から沈殿を生じさせることにより、色安定性Ｍｎ
４＋
ドープ複合フッ化物蛍光体を製造する方法が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、ＣｕＫα線を用いて測定された粉末Ｘ線回折パターンにおいて、回折角２θが、１８．２±０．３°、１９．２±０．３°、２６．６±０．３°、３１．８±０．３°および４２．０±０．３°である位置に回折ピークを有する六フッ化マンガン酸カリウムを、フッ化物蛍光体の原料として用いることが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、原子価が４に満たない及び／又は４を超えるマンガンを含む化合物とフッ化水素とを含有する反応用液に陽極と陰極を挿入し、これら陽陰極間に電流密度１００～１０００Ａ／ｍ
２
の電流を流すことを特徴とするヘキサフルオロマンガン（ＩＶ）酸塩の製造方法が記載されている。また、このようにして製造されたヘキサフルオロマンガン（ＩＶ）酸塩を用いて、フッ化物蛍光体を製造する方法が記載されている。
【０００７】
特許文献５には、表面に少なくとも１つの微小凹部を有するフッ化物蛍光体粒子が記載されている。
【０００８】
特許文献６には、一般式：Ａ
２
ＳｉＦ
６
：Ｍｎ（元素Ａは少なくともカリウムを含有するアルカリ金属元素）で表されるフッ化物蛍光体の製造方法が記載されている。この製造方法は、溶媒に元素Ａ及びフッ素が溶解した水溶液を調製する工程と、その水溶液に固体状の二酸化ケイ素及び＋７価以外のマンガンを供給するマンガン化合物を添加する工程とを含む。この製造方法において、マンガン化合物の添加量は、フッ化物蛍光体におけるＭｎ含有量が０．１質量％以上１．５質量％以下となる範囲である。この製造方法においては、水溶液中に二酸化ケイ素が溶解していくのと並行してフッ化物蛍光体が析出する。
【０００９】
特許文献７には、組成式Ａ
２
Ｍ
（１－ｎ）
Ｆ
６
：Ｍｎ
４＋
ｎ
（０＜ｎ≦０．１；Ａは少なくともＫを含有する１種以上のアルカリ金属元素；Ｍは少なくともＳｉを含有するＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＨｆから選ばれる１種以上の元素）で表されるフッ化物蛍光体粉末が記載されている。この粉末を構成する各粒子の中心から表面までの距離を１００％として、中心からの距離が０％、２５％、５０％、７５％および１００％の各点で測定したＭｎ濃度（モル％）の平均値を夫々［Ｍｎ
０
］、［Ｍｎ
２５
］、［Ｍｎ
５０
］、［Ｍｎ
７５
］、［Ｍｎ
１００
］とすると、０≦（［Ｍｎ
０
］＋［Ｍｎ
２５
］＋［Ｍｎ
５０
］）／（［Ｍｎ
５０
］＋［Ｍｎ
７５
］＋［Ｍｎ
１００
］）≦０．９が成立する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
国際公開第２０２１／０２９２８９号
特許第６５９５９９８号公報
特開２０１８－１２３０１７号公報
特許第６３２７１２５号公報
国際公開第２０２２／２０２６８９号
国際公開第２０１７／０５７６７１号
特開２０１９－０１１４２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
（【００１１】以降は省略されています）

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