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公開番号2025108307
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-07-23
出願番号2024002156
出願日2024-01-10
発明の名称ケトン誘導体の製造方法
出願人株式会社トクヤマ,国立大学法人大阪大学
代理人個人,個人,個人,個人
主分類C07C 45/45 20060101AFI20250715BHJP(有機化学)
要約【課題】本発明は、芳香族の酸クロリド誘導体に加えて、芳香族の酸クロリド誘導体以外の酸クロリド誘導体も基質として使用可能なケトン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、銅塩及び多座配位子の存在下で、酸クロリド誘導体とグリニャール試薬とを接触させてケトン誘導体を生成させる工程を含み、多座配位子が、グリニャール試薬中のMgに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される2個以上のドナー原子を含む多座配位子である、ケトン誘導体の製造方法を提供する。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（Ｉ）：
TIFF
2025108307000050.tif
26
170
［式中、Ｒ
１
及びＲ
２
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
前記方法が、下記工程：
（Ｓ１）銅塩及び多座配位子の存在下で、
下記式（ＩＩ）：
TIFF
2025108307000051.tif
29
170
［式中、Ｒ
１
は、前記と同義である。］
で表される酸クロリド誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
TIFF
2025108307000052.tif
12
170
［式中、Ｒ
２
は、前記と同義であり、Ｘは、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
TIFF
2025108307000053.tif
14
170
［式中、Ｒ
２
及びＸは、前記と同義である。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
を接触させて前記ケトン誘導体（Ｉ）を生成させる工程を含み、
前記多座配位子が、前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子である、前記方法。
続きを表示（約 1,800 文字）【請求項２】
前記多座配位子が、
下記式（ＩＶ）：
TIFF
2025108307000054.tif
12
170
［式中、
Ｌ
１
及びＬ
３
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、又は、下記式（Ｖ）：
TIFF
2025108307000055.tif
26
170
（式中、
Ｒ
１００
は、式：－［（Ｙ
１
）
ａ
－Ｚ
１
］
ｂ
－（Ｙ
１
）
ｃ
－で表される２価の基を表し、
Ｙ
１
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ
１
は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ａは、１以上の整数を表し、
ｂは、０以上の整数を表し、
ｃは、１以上の整数を表す。）
で表される基を表し、
Ｌ
２
は、式：－［（Ｙ
２
）
ｄ
－Ｚ
２
］
ｅ
－（Ｙ
２
）
ｆ
－で表される２価の基を表し、
Ｙ
２
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ
２
は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ｄは、１以上の整数を表し、
ｅは、１以上の整数を表し、
ｆは、１以上の整数を表す。］
で表される多座配位子であるか、又は、
下記式（ＶＩ）：
TIFF
2025108307000056.tif
28
170
［式中、
Ｒ
２００
は、置換基を有していてもよいアルキル基を表し、
Ｒ
３００
は、式：－［（Ｙ
３
）
ｇ
－Ｚ
３
］
ｈ
－（Ｙ
【請求項３】
前記多座配位子が、下記式（Ａ）～（Ｆ）で表される多座配位子から選択される、請求項２に記載の方法。
TIFF
2025108307000057.tif
82
170
【請求項４】
前記多座配位子が、前記式（Ａ）で表される多座配位子である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記銅塩が、シアン化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（Ｉ）及びチオフェン－２－カルボン酸銅（Ｉ）から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）の使用量が、前記酸クロリド誘導体（ＩＩ）１モルに対して、０．５～３モルである、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記銅塩の使用量が、前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）１モルに対して、０．００５～２モルである、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記多座配位子の使用量が、前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）１モルに対して、０．０５～３モルである、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記工程（Ｓ１）が、下記工程：
（Ｔ１）前記酸クロリド誘導体（ＩＩ）と前記銅塩とを混合して第１の混合物を調製する工程；
（Ｔ２）前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）と前記多座配位子とを混合して第２の混合物を調製する工程；及び
（Ｔ３）前記第１の混合物と第２の混合物とを混合して前記ケトン誘導体（Ｉ）を生成させる工程
を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（Ｔ３）において、前記第１の混合物に前記第２の混合物を滴下する、請求項９に記載の方法。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケトン誘導体の製造方法に関する。
続きを表示（約 2,400 文字）【背景技術】
【０００２】
ケトン誘導体は、医農薬、化学素材、合成中間体等として有用な化合物である。
【０００３】
特許文献１には、
下記式：
TIFF
2025108307000001.tif
23
170
で表されるビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテルの存在下で、
下記式：
TIFF
2025108307000002.tif
28
170
で表される酸クロリド誘導体と、
下記式：
TIFF
2025108307000003.tif
15
170
で表されるグリニャール試薬と、
を接触させて、下記式：
TIFF
2025108307000004.tif
28
170
で表されるケトン誘導体を製造する方法が記載されている。
【０００４】
特許文献１に記載の酸クロリド誘導体、グリニャール試薬及びケトン誘導体の組み合わせは、以下の通りである。
【０００５】
TIFF
2025108307000005.tif
220
170
【０００６】
TIFF
2025108307000006.tif
159
170
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
ＯＲＧＡＮＩＣＬＥＴＴＥＲＳ，Ｖｏｌ．７，Ｎｏ．２５，２００５，ｐｐ．５５９３－５５９５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１で使用される酸クロリド誘導体は、芳香族の酸クロリド誘導体に限られていた。
【０００９】
本発明は、芳香族の酸クロリド誘導体に加えて、芳香族の酸クロリド誘導体以外の酸クロリド誘導体も基質として使用可能なケトン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の発明を包含する。
［１］下記式（Ｉ）：
TIFF
2025108307000007.tif
25
170
［式中、Ｒ
１
及びＲ
２
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいヘテロシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよいアリールアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリールアルケニル基を表す。］
で表されるケトン誘導体（Ｉ）を製造する方法であって、
前記方法が、下記工程：
（Ｓ１）銅塩及び多座配位子の存在下で、
下記式（ＩＩ）：
TIFF
2025108307000008.tif
27
170
［式中、Ｒ
１
は、前記と同義である。］
で表される酸クロリド誘導体（ＩＩ）と、
下記式（ＩＩＩａ）：
TIFF
2025108307000009.tif
14
170
［式中、Ｒ
２
は、前記と同義であり、Ｘは、ハロゲン原子を表す。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩａ）、及び、
下記式（ＩＩＩｂ）：
TIFF
2025108307000010.tif
15
170
［式中、Ｒ
２
及びＸは、前記と同義である。］
で表されるグリニャール試薬（ＩＩＩｂ）
から選択されるグリニャール試薬（ＩＩＩ）と、
を接触させて前記ケトン誘導体（Ｉ）を生成させる工程を含み、
前記多座配位子が、前記グリニャール試薬（ＩＩＩ）中のＭｇに配位する多座配位子であって、酸素原子及び窒素原子から選択される２個以上のドナー原子を含む多座配位子である、前記方法。
［２］前記多座配位子が、
下記式（ＩＶ）：
TIFF
2025108307000011.tif
15
170
［式中、
Ｌ
１
及びＬ
３
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルオキシ基、又は、下記式（Ｖ）：
TIFF
2025108307000012.tif
27
170
（式中、
Ｒ
１００
は、式：－［（Ｙ
１
）
ａ
－Ｚ
１
］
ｂ
－（Ｙ
１
）
ｃ
－で表される２価の基を表し、
Ｙ
１
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいメチレン基、又は、置換基を有していてもよいフェニレン基を表し、
Ｚ
１
は、それぞれ独立して、エーテル基、又は、置換基を有していてもよいイミノ基を表し、
ａは、１以上の整数を表し、
ｂは、０以上の整数を表し、
ｃは、１以上の整数を表す。）
で表される基を表し、
Ｌ
２
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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