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公開番号2025082662
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-29
出願番号2023196151
出願日2023-11-17
発明の名称オレフィンモノマーならびにその製造方法および用途
出願人大阪ガスケミカル株式会社,国立大学法人名古屋工業大学
代理人個人,個人
主分類C08G 61/08 20060101AFI20250522BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】新規な環状オレフィン化合物ならびにその製造方法および用途を提供する。
【解決手段】ジアリールフルオレン骨格を有する環状オレフィン化合物を調製する。前記環状オレフィン化合物は下記式(1)で表される化合物であってもよい。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ジアリールフルオレン骨格を有する環状オレフィン化合物。
続きを表示（約 2,200 文字）【請求項２】
前記ジアリールフルオレン骨格の９位がスピロ原子である請求項１記載の環状オレフィン化合物。
【請求項３】
下記式（１）で表される請求項２記載の環状オレフィン化合物。
TIFF
2025082662000024.tif
74
155
［式中、Ａｒ
１ａ
およびＡｒ
１ｂ
は独立してアレーン環を示し、
Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は独立して置換基を示し、ｍ１ａおよびｍ１ｂは独立して０以上の整数を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は独立して置換基を示し、ｍ２ａおよびｍ２ｂは独立して０～３の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は独立して水素原子または置換基を示し、
Ｒ
４
は置換基を示し、ｍ４は０～６の整数を示し、
ｎ１は１～２の整数を示し、
Ｒ
５
は置換基を示し、ｍ５は０～４の整数を示す。］
【請求項４】
前記式（１）において、Ａｒ
１ａ
およびＡｒ
１ｂ
は独立してＣ
６－１４
アレーン環を示し、
Ｒ
１ａ
およびＲ
１ｂ
は独立して炭化水素基を示し、ｍ１ａおよびｍ１ｂは独立して０～５の整数を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は独立して炭化水素基を示し、ｍ２ａおよびｍ２ｂは独立して０～２の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は独立して水素原子または炭化水素基を示し、
Ｒ
４
は炭化水素基を示し、ｍ４は０～４の整数を示し、
ｎ１は１または２を示し、
Ｒ
５
は炭化水素基を示し、ｍ５は０～２の整数を示す請求項３記載の環状オレフィン化合物。
【請求項５】
ジハロフルオレン骨格を有する環状オレフィン化合物と、アレーン環骨格を有する化合物とをカップリング反応させるカップリング工程を含む請求項１～４のいずれか一項に記載の環状オレフィン化合物の製造方法。
【請求項６】
下記式（２）で表されるジハロフルオレン骨格を有する環状オレフィン化合物。
TIFF
2025082662000025.tif
73
155
［式中、Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
は独立してハロゲン原子を示し、
Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
は独立して置換基を示し、ｍ２ａおよびｍ２ｂは独立して０～３の整数を示し、
Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
は独立して水素原子または置換基を示し、
Ｒ
４
は置換基を示し、ｍ４は０～６の整数を示し、
ｎ１は１～２の整数を示し、
Ｒ
５
は置換基を示し、ｍ５は０～４の整数を示す。］
【請求項７】
下記式（３）で表されるジハロフルオレン化合物と、下記式（４）で表されるオレフィン化合物とを、アルカリ金属水素化物の存在下、温度５０～１００℃で反応させるスピロ環形成工程を含む請求項６記載の環状オレフィン化合物の製造方法。
TIFF
2025082662000026.tif
54
162
［式中、Ｌ
１ａ
およびＬ
１ｂ
は独立して脱離基を示し、
Ｒ
５ａ
およびＲ
５ｂ
は独立して置換基を示し、ｍ５ａおよびｍ５ｂは独立して０～２の整数を示し、
Ｘ
１ａ
およびＸ
１ｂ
、Ｒ
２ａ
およびＲ
２ｂ
、ｍ２ａおよびｍ２ｂ、Ｒ
３ａ
およびＲ
３ｂ
、Ｒ
４
、ｍ４、ならびにｎ１は前記式（２）に同じ。］
【請求項８】
請求項１～４のいずれか一項に記載の環状オレフィン化合物を重合成分として含む樹脂。
【請求項９】
前記重合成分として、さらに、下記式（６）で表される環状オレフィン化合物を含む請求項８記載の樹脂。
TIFF
2025082662000027.tif
45
154
［式中、Ｒ
６ａ
およびＲ
６ｂ
は独立して水素原子または置換基を示し、
Ｒ
７
は置換基を示し、ｍ７は０～６の整数を示し、
ｎ２は１～３の整数を示し、
Ｒ
８ａ
およびＲ
８ｂ
は独立して水素原子または置換基を示す。］
【請求項１０】
ランダム共重合体である請求項８記載の樹脂。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、ジアリールフルオレン骨格を有する環状オレフィン化合物（シクロオレフィン化合物）ならびにその製造方法および用途に関する。
続きを表示（約 1,700 文字）【背景技術】
【０００２】
撮像レンズには、高透明性、高耐熱性、高屈折率、低色収差、低複屈折などの特性が求められている。シクロオレフィンポリマー（環状オレフィンポリマー）は、透明性や耐熱性が高く、複屈折が低いことからスマートフォン向けの光学レンズに応用されており、例えば、複屈折の低い環状オレフィンポリマーとして、テトラシクロドデセン類（特公平０２－００９６１９号公報、特許文献１）や、１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン（国際公開第９６／１０５９６号、特許文献２）の開環重合体の水素化物（水添物または水素付加体）が提案されている。また、特開２００５－３３０４６５号公報（特許文献３）では、吸水性が低く、かつ低複屈折、高屈折率のバランスに優れた環状オレフィンポリマーとして、エチレンと、特定の芳香族含有ノルボルネン誘導体とが所定割合でランダム共重合されたエチレン・環状オレフィン共重合体が開示されている。
【０００３】
近年、撮像レンズなどの設計では、色収差などの収差を高度に補正したり、優れた特性を持たせたりする観点から、アッベ数などの光学特性が異なる複数枚のレンズを組み合わせることも検討されている。特開２０２２－００３３８０号公報（特許文献４）では、アッベ数などの異なる７枚のレンズを組み合わせて、低背、広角で、かつ良好な光学特性を有する撮像レンズが設計されている。そのため、材料の選択肢の幅を広げて設計の自由度を向上する観点から、アッベ数などの光学特性が異なる様々なレンズ材料の開発が求められている。
【０００４】
なお、特開２００４－３２３４８９号公報（特許文献５）では、組成を適切に調整することによって、優れた透明性、耐熱性、低吸水性を示し、かつ、複屈折性や波長分散性を自在にコントロールした環状オレフィン系重合体を製造するための前駆体モノマーとして有用なノルボルネン誘導体について開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特公平０２－００９６１９号公報
国際公開第９６／１０５９６号
特開２００５－３３０４６５号公報
特開２０２２－００３３８０号公報
特開２００４－３２３４８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１～２には、環状オレフィンポリマーの屈折率やアッベ数については何ら具体的に記載されていない。
【０００７】
特許文献３の実施例では、特定の芳香族含有ノルボルネン誘導体とエチレンとを、環状オレフィン含量３０．２～３８．０ｍｏｌ％の割合で共重合して、高屈折率・低複屈折のバランスに優れたエチレン・環状オレフィン共重合体が得られたこと、得られたエチレン・環状オレフィン共重合体のアッベ数が３５～４０であったことが記載されている。しかしながら、特許文献３に記載のエチレン・環状オレフィン共重合体では、アッベ数の調整幅が小さく、所望のアッベ数の材料を作製することは困難であり、改善の余地があった。
【０００８】
なお、特許文献５には、様々なノルボルネン誘導体が例示されているものの、実施例で具体的に調製されているのは、下記式で表されるスピロ［フルオレン－９，８’－トリシクロ［４．３．０．１
２．５
］［３］デセン］のみであり、ジアリールフルオレン骨格を有する環状オレフィン化合物については具体的に何ら記載も示唆もされていない。また、前記ノルボルネン誘導体を重合成分とする樹脂についても具体的に調製されていない。
【０００９】
TIFF
2025082662000001.tif
67
154
【００１０】
従って、本開示の目的は、新規な環状オレフィン化合物ならびにその製造方法および用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
（【００１１】以降は省略されています）

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