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公開番号2024160639
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-11-14
出願番号2023075858
出願日2023-05-01
発明の名称重合性不飽和基を有する樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物および物品
出願人DIC株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C08G 59/14 20060101AFI20241107BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】高い耐熱性、低い弾性率、低い誘電率および低い誘電正接を有する硬化物を形成可能な樹脂を提供すること。
【解決手段】フェノール性水酸基含有樹脂と、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物との反応生成物である重合性不飽和基を有する樹脂であり、フェノール性水酸基含有樹脂が、フルオレン化合物(9位に置換基を有しない)と、フェノール性水酸基含有化合物と、式(1)で表される化合物との反応生成物であり、式(1)中、Arは、置換基を有していてもよい芳香環式基であり、R¹は、各々独立して、水素原子または炭素原子数1～4の脂肪族炭化水素基であり、Xは、脱離基である、重合性不飽和基を有する樹脂。
【化1】
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特許請求の範囲【請求項１】
重合性不飽和基を有する樹脂であって、
前記重合性不飽和基を有する樹脂が、
フェノール性水酸基含有樹脂と、
エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と、
の反応生成物であり、
前記フェノール性水酸基含有樹脂が、
フルオレン化合物（ただし、当該フルオレン化合物は、９位に置換基を有しない）と、
フェノール性水酸基含有化合物と、
一般式（１）で表される化合物と、
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140
の反応生成物であり、
一般式（１）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香環式基であり、
Ｒ
１
は、各々独立して、水素原子または炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基であり、
Ｘは、脱離基である、重合性不飽和基を有する樹脂。
続きを表示（約 2,000 文字）【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物のモル（Ｍ１）に対する前記フルオレン化合物のモル（Ｍｆ）の比（Ｍｆ／Ｍ１）が、０．０１～０．９９である、請求項１に記載の重合性不飽和基を有する樹脂。
【請求項３】
前記フェノール性水酸基含有樹脂が、一般式（５）で表され、
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36
146
一般式（５）中、
Ａｒは、各々独立して、一般式（１）で定義したとおりであり、
ｐは、平均値であり、０より大きく、１０以下の数であり、
Ｒ
１
は、一般式（１）で定義したとおりであり、
Ｚは、各々独立して、一般式（２Ａ）または一般式（３Ａ）で表される構造単位であり、
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83
146
一般式（２Ａ）中、Ｒ
２
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、
ｍは、各々独立して、０～４の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
一般式（３Ａ）中、Ｒ
３
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であるか、あるいは、２つのＲ
３
は、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、
ｎは、０～３の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
Ｚ’は、各々独立して、一般式（２Ａ’）または一般式（３Ａ’）で表される構造単位であり、
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2024160639000023.jpg
83
141
一般式（２Ａ’）中、Ｒ
２’
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、
ｍ’は、各々独立して、０～４の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
一般式（３Ａ’）中、Ｒ
３’
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であるか、あるいは、２つのＲ
３’
は、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、
ｎ’は、０～４の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
前記フェノール性水酸基含有樹脂が、一般式（２Ａ）および一般式（２Ａ’）からなる群より選択される少なくとも１種の構造単位と、一般式（３Ａ）および一般式（３Ａ’）からなる群より選択される少なくとも１種の構造単位とを含む、請求項１に記載の重合性不飽和基を有する樹脂。
【請求項４】
前記フェノール性水酸基含有樹脂が、一般式（５－１）で表される化合物の少なくとも１種を含み、
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2024160639000024.jpg
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一般式（５－１）中、
ＡｒおよびＲ
１
は、一般式（１）で定義したとおりであり、
Ｚは、一般式（５）で定義したとおりであり、
Ｒ
３’
およびｎ’は、一般式（３Ａ’）で定義したとおりであり、
ｐは、１または２である、請求項３に記載の重合性不飽和基を有する樹脂。
【請求項５】
前記フェノール性水酸基含有樹脂の水酸基当量が１００～２０００ｇ／当量である、請求項１に記載の重合性不飽和基を有する樹脂。
【請求項６】
前記数フェノール性水酸基含有樹脂の平均分子量が１００～１００００である、請求項１に記載の重合性不飽和基を有する樹脂。
【請求項７】
Ａｒが、Ａｒ
１
－Ｙ－Ａｒ
１
であり、
Ａｒ
１
は、各々独立して、置換基を有していてもよい芳香環式基であり、
Ｙは、単結合、炭素原子数１～６の脂肪族炭化水素基、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ
ａ
－基、酸素原子、硫黄原子またはスルホニル基であり、
Ｒ
ａ
は、芳香環式基である、請求項１に記載の重合性不飽和基を有する樹脂。
【請求項８】
請求項１に記載の重合性不飽和基を有する樹脂と、
光重合開始剤と、
を含む、硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項１０】
請求項９に記載の硬化物からなる塗膜を有する、物品。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性不飽和基を有する樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物および物品に関する。
続きを表示（約 2,500 文字）【背景技術】
【０００２】
近年、紫外線などの活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物や、熱により硬化可能な熱硬化性樹脂組成物などの硬化性樹脂組成物は、インキ、塗料、コーティング剤、接着剤、光学部材などの分野において広く用いられている。
【０００３】
例えば、プリント配線基板あるいは絶縁層といったコーティング剤に使用される材料として、特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特許第７２３１１１４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
なかでも、コーティング剤は、用途に応じて、高い耐熱性、低い弾性率、低い誘電率および低い誘電正接を有する硬化物を形成できることが求められる。
【０００６】
そこで、本発明は、高い耐熱性、低い弾性率、低い誘電率および低い誘電正接を有する硬化物を形成可能な樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る重合性不飽和基を有する樹脂は、
前記重合性不飽和基を有する樹脂が、
フェノール性水酸基含有樹脂と、
エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と、
の反応生成物であり、
前記フェノール性水酸基含有樹脂が、
フルオレン化合物（ただし、当該フルオレン化合物は、９位に置換基を有しない）と、
フェノール性水酸基含有化合物と、
一般式（１）で表される化合物と、
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141
の反応生成物であり、
一般式（１）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香環式基であり、
Ｒ
１
は、各々独立して、水素原子または炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基であり、
Ｘは、脱離基である、重合性不飽和基を有する樹脂である。これにより、高い耐熱性、低い弾性率、低い誘電率および低い誘電正接を有する硬化物を形成可能である。
【０００８】
本発明に係る重合性不飽和基を有する樹脂の一実施形態では、前記一般式（１）で表される化合物のモル（Ｍ１）に対する前記フルオレン化合物のモル（Ｍｆ）の比（Ｍｆ／Ｍ１）が、０．０１～０．９９である。
【０００９】
本発明に係る重合性不飽和基を有する樹脂の一実施形態では、前記フェノール性水酸基含有樹脂が、一般式（５）で表され、
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一般式（５）中、
Ａｒは、各々独立して、一般式（１）で定義したとおりであり、
ｐは、平均値であり、０より大きく、１０以下の数であり、
Ｒ
１
は、一般式（１）で定義したとおりであり、
Ｚは、各々独立して、一般式（２Ａ）または一般式（３Ａ）で表される構造単位であり、
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一般式（２Ａ）中、Ｒ
２
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、
ｍは、各々独立して、０～４の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
一般式（３Ａ）中、Ｒ
３
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であるか、あるいは、２つのＲ
３
は、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、
ｎは、０～３の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
Ｚ’は、各々独立して、一般式（２Ａ’）または一般式（３Ａ’）で表される構造単位であり、
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141
一般式（２Ａ’）中、Ｒ
２’
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、
ｍ’は、各々独立して、０～４の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
一般式（３Ａ’）中、Ｒ
３’
は、各々独立して、脂肪族炭化水素基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子であるか、あるいは、２つのＲ
３’
は、それらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成していてもよく、
ｎ’は、０～４の整数であり、
＊は、一般式（５）との結合手であり、
前記フェノール性水酸基含有樹脂が、一般式（２Ａ）および一般式（２Ａ’）からなる群より選択される少なくとも１種の構造単位と、一般式（３Ａ）および一般式（３Ａ’）からなる群より選択される少なくとも１種の構造単位とを含む。
【００１０】
本発明に係る重合性不飽和基を有する樹脂の一実施形態では、前記フェノール性水酸基含有樹脂が、一般式（５－１）で表される化合物の少なくとも１種を含み、
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一般式（５－１）中、
ＡｒおよびＲ
１
は、一般式（１）で定義したとおりであり、
Ｚは、一般式（５）で定義したとおりであり、
Ｒ
３’
およびｎ’は、一般式（３Ａ’）で定義したとおりであり、
ｐは、１または２である。
（【００１１】以降は省略されています）

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