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公開番号2024141598
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-10-10
出願番号2023053336
出願日2023-03-29
発明の名称多液型硬化性組成物
出願人株式会社カネカ
代理人弁理士法人有古特許事務所
主分類C08L 71/02 20060101AFI20241003BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】反応性ケイ素基含有重合体を含むA剤と、B剤とを含む多液型硬化性組成物であって、A剤とB剤それぞれの安定性は良好でありながら、A剤とB剤を混合した後の硬化性は良好である多液型硬化性組成物の提供。
【解決手段】A剤が、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)及び/または反応性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体(B)を含有し、B剤が、エポキシ樹脂(D)、可塑剤(E)、及び、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A)からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を含有する。A剤が、1級アミノ基または2級アミノ基を有するアミン化合物(C-1)を含有し、かつ、B剤がカルボン酸(F)を含有するか、あるいは、A剤がカルボン酸(F)を含有し、かつ、B剤がアミン化合物(C-1)を含有する。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
Ａ剤とＢ剤を含む多液型硬化性組成物であって、
Ａ剤が、下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）及び／または下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）を含有し、
Ｂ剤が、エポキシ樹脂（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、及び、下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有し、
Ａ剤が、１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を含有し、かつ、Ｂ剤がカルボン酸（Ｆ）を含有するか、あるいは、
Ａ剤がカルボン酸（Ｆ）を含有し、かつ、Ｂ剤が、１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を含有する、多液型硬化性組成物。
－ＳｉＲ
１
３－ａ
Ｘ
ａ
（１）
（式中、Ｒ
１
は、置換又は非置換の炭素数１～２０の炭化水素基を表す。Ｘは水酸基または加水分解性基を表す。ａは２または３である。）
続きを表示（約 810 文字）【請求項２】
Ａ剤が、１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を含有し、Ｂ剤が、エポキシ樹脂（Ｄ）及びカルボン酸（Ｆ）を含有する、請求項１に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項３】
Ａ剤が、３級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－２）をさらに含有する、請求項２に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項４】
Ｂ剤が、可塑剤（Ｅ）、及び、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する、請求項１に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項５】
Ａ剤が、１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を含有し、Ｂ剤が、カルボン酸（Ｆ）を含有する請求項１に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項６】
Ｂ剤が、水（Ｇ）をさらに含有する、請求項１に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項７】
水（Ｇ）の量が、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）と反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．５重量部以上である、請求項６に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項８】
Ａ剤に含まれる脱水剤の量が、Ａ剤に含まれる反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）と反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して０重量部以上１重量部以下である、請求項１に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項９】
Ａ剤とＢ剤からなる２液型の硬化性組成物である、請求項１～８のいずれか１項に記載の多液型硬化性組成物。
【請求項１０】
請求項１～８のいずれか１項に記載の多液型硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、多液型硬化性組成物、及び、当該組成物を硬化させて得られる硬化物に関する。
続きを表示（約 2,200 文字）【背景技術】
【０００２】
車輌、航空機、鉄道では軽量化のため構造部材として鉄鋼以外のアルミ、マグネシウム、炭素繊維複合材料などの軽量材への置換が進んでおり、１つの車体に複数の材料が使われるマルチマテリアル化が増えてきている。異種材接合にはスポット溶接やレーザー溶接では困難なこともあることから、接着剤を用いる接着接合が注目されている。鋼板、アルミ合金、繊維強化複合材はそれぞれ線膨張係数が異なるため、当該接着剤には熱歪みに追従できる柔軟性が求められる。このため高剛性であるエポキシ樹脂は不利なことがあるため、新たな構造用接着剤として弾性率が高くかつ柔軟である材料が必要とされている。
【０００３】
構造用接着剤として使用可能な、高強度、高剛性かつ柔軟性を有する硬化物を与える硬化性組成物として、特許文献１では、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体とを含むＡ剤と、エポキシ樹脂及びシラノール縮合触媒を含むＢ剤から構成される多液型硬化性組成物が報告されている。
同文献の実施例では、シラノール縮合触媒として有機錫化合物を使用できることが記載されており、実施例でもジオクチル錫ジラウレートが使用されている。
【０００４】
近年、有機錫化合物はその毒性が指摘されており、環境に対する安全の観点からその使用には注意が必要である。
そのため、有機錫化合物以外のシラノール縮合触媒の開発が進められている。非錫系のシラノール触媒の一例として、カルボン酸と有機アミンを併用することが知られている（例えば、特許文献２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
国際公開第２０１９／１６３８０４号
特開平５－１１７５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に開示されているような多液型硬化性組成物は、Ａ剤とＢ剤を混合することで硬化性を発現することが望まれ、混合する前のＡ剤とＢ剤それぞれの状態では硬化しにくく、安定であることが望まれる。
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、反応性ケイ素基含有重合体を含むＡ剤と、Ｂ剤とを含む多液型硬化性組成物であって、Ａ剤とＢ剤それぞれの安定性は良好でありながら、Ａ剤とＢ剤を混合した後の硬化性は良好である多液型硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）／または反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）を含むＡ剤と、エポキシ樹脂（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、及び、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含むＢ剤とを含む多液型硬化性組成物において、Ａ剤に、１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を配合し、かつ、Ｂ剤にカルボン酸（Ｆ）を配合するか、あるいは、Ａ剤にカルボン酸（Ｆ）を配合し、かつ、Ｂ剤に１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を配合することで、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち本発明は、Ａ剤とＢ剤を含む多液型硬化性組成物であって、
Ａ剤が、下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）及び／または下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ｂ）を含有し、
Ｂ剤が、エポキシ樹脂（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、及び、下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有し、
Ａ剤が、１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を含有し、かつ、Ｂ剤がカルボン酸（Ｆ）を含有するか、あるいは、
Ａ剤がカルボン酸（Ｆ）を含有し、かつ、Ｂ剤が、１級アミノ基または２級アミノ基を有するアミン化合物（Ｃ－１）を含有する、多液型硬化性組成物。
－ＳｉＲ
１
３－ａ
Ｘ
ａ
（１）
（式中、Ｒ
１
は、置換又は非置換の炭素数１～２０の炭化水素基を表す。Ｘは水酸基または加水分解性基を表す。ａは２または３である。）に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、反応性ケイ素基含有重合体を含むＡ剤と、Ｂ剤とを含む多液型硬化性組成物であって、Ａ剤とＢ剤それぞれの安定性は良好でありながら、Ａ剤とＢ剤を混合した後の硬化性は良好である多液型硬化性組成物を提供することができる。
本発明の好適な態様によると、有機錫化合物を実質的に含有しない多液型硬化性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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