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公開番号2024070240
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-05-22
出願番号2023187349
出願日2023-11-01
発明の名称ビスマレイミドおよびその製造方法
出願人ユニチカ株式会社
代理人個人,個人
主分類C07D 207/452 20060101AFI20240515BHJP(有機化学)
要約【課題】ダイマジアミンのアミノ基がマレイミド化されたビスマレイミドであって、硬化性樹脂等の他剤と配合した際に混合相溶性およびハンドリング性を充分に高められたビスマレイミドおよびその製造方法の提供。
【解決手段】ダイマジアミンのアミノ基がマレイミド化された以下の特徴を有するビスマレイミド。
1)前記ビスマレイミドの酸価が、2mg-KOH/g以下である。
2)前記ビスマレイミドの、25℃でのB型粘度計により測定した粘度が、3.0Pa・s以下である。
【選択図】図1
特許請求の範囲【請求項１】
ダイマジアミンのアミノ基がマレイミド化された以下の特徴を有するビスマレイミド。
１）前記ビスマレイミドの酸価が、２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
２）前記ビスマレイミドの、２５℃でのＢ型粘度計により測定した粘度が、３．０Ｐａ・ｓ以下である。
続きを表示（約 480 文字）【請求項２】
１
Ｈ－ＮＭＲにおいて、マレイミド基の窒素原子に直結するメチレン基のプロトンに対応するピークの積分値（Ａ）およびマレイミド基のビニルプロトンに対応するピークの積分値（Ｂ）を用いて量的対比を行った場合に、Ｂ／Ａが、０．８０超である請求項１記載のビスマレイミド。
【請求項３】
以下の工程を含むことを特徴とする請求項１または２記載のビスマレイミドの製造方法。
１）ｐＫａが１未満の酸とｐＫａが１以上の酸とを触媒として、ダイマジアミンのモルに対し１１５モル％以上用い、酸価が２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超の粗ビスマレイミド溶液を準備する工程。
２）前記溶液中の酸成分を、カルボジイミド化合物（ＣＤＩ）と反応させることにより酸価を２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下とする工程。
【請求項４】
請求項１または２に記載のビスマレイミドと、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和結合含有化合物、ベンゾオキサジン化合物、ポリイミド樹脂およびポリアミドイミド樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種と、を含有する樹脂組成物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビスマレイミドおよびその製造方法に関するものである。
続きを表示（約 1,800 文字）【背景技術】
【０００２】
携帯電話、スマートフォン、ノート型パソコン等の電子機器に用いられる電子部品は高密度集積化、高密度実装化等が進んでいる。これらの電子部品に用いられる接着剤、封止材等の樹脂材料には、吸水率が低く信頼性に優れた耐熱性の材料が求められる。これらの接着剤、封止材等に用いられる組成物の成分として、ダイマジアミン（炭素数２４～４８のダイマ酸から誘導される脂肪族ジアミンであり、以下、「ＤＤＡ」と略記することがある）のアミノ基がマレイミド化されたビスマレイミドを用いる方法が知られている。例えば、特許文献１には、ＬＥＤ素子の実装用の接着剤組成物の成分としてマレイミドを用いる方法が開示されている。特許文献２には、プリント配線基板用の異方性導電性接着剤組成物の成分としてビスマレイミドを用いる方法が開示されている。
【０００３】
脂肪族ビスマレイミドは、特許文献３～５等に開示された公知の方法により得ることができる。すなわち、例えば、溶媒中、酸触媒下、ジアミンと、無水マレイン酸とを反応させ、イミド化し、精製することにより製造することができる。またこれらビスマレイミドは、ＤｅｓｉｇｎｅｒＭｏｌｅｃｕｌｅｓＩｎｃ．（ＤＭＩと略称されることがある）から、ＢＭＩ－６８９、ＢＭＩ－１５００、ＢＭＩ－１７００、ＢＭＩ－３０００等の商品名で市販もされている。これらの脂肪族ビスマレイミドには、未閉環であるマレアミック酸、フマルアミック酸、マイケル付加体（ＭＡＡにアミンがマイケル付加反応して生成する化合物にさらに無水マレイン酸が反応して生成する化合物）等の酸成分が微量残留しているため、酸価としては、２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇを大幅に超えるものであった。これらの酸成分は、電子部品に用いた際に、電気特性に悪影響を及ぼすという問題があった。
【０００４】
前記問題の解決策として、特許文献６には、酸成分の残留した比較的酸価の高いビスマレイミド（粗ビスマレイミド）を製造した後、カルボジイミド化合物（ＣＤＩ）との反応により不純物であるマレアミック酸等を除去し、酸価を２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下とする製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
特開２０１７－３１２２７号公報
特開２０１５－１９３７２５号公報
米国法定発明登録Ｈ４２４号
米国公開２００８０２６２１９１号公報
特表平１０－５０５５９９号公報
特開２０１８－１１５１５６号公報
特開２０１４－１３２０６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、マレアミック酸等の酸由来の不純物を低減し酸価を２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下としたビスマレイミドにおいても、依然として課題があった。すなわち、ビスマレイミドの粘度が充分に低減されていないことから、硬化性樹脂組成物等の他剤と配合する際に、混ざりづらく、ハンドリング性が損なわれる。
【０００７】
一方、マレイミド化反応の際に、収率を向上させる目的で、脂肪族３級アミンのような塩基性化合物を共存させることがあるが（例えば特許文献７）、そのような場合においても、やはりビスマレイミドの粘度は充分に低減できない。
【０００８】
そこで本発明は、上記課題を解決するものであって、副生物由来の酸成分を充分に低減させたうえで、さらに粘度が充分に低減されたビスマレイミドの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の酸触媒を２種類併用して粗ビスマレイミドを製造し、これにカルボジイミド化合物を反応させることで、前記課題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
本発明は下記を趣旨とするものである。ダイマジアミンのアミノ基がマレイミド化された以下の特徴を有するビスマレイミド。
１）前記ビスマレイミドの酸価が、２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
２）前記ビスマレイミドの、２５℃でのＢ型粘度計により測定した粘度が、３．０Ｐａ・ｓ以下である。
（【００１１】以降は省略されています）

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