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公開番号2024069538
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-05-21
出願番号2024042170,2020538431
出願日2024-03-18,2019-08-21
発明の名称ポリアミド組成物及び該ポリアミド組成物からなる成形品
出願人株式会社クラレ
代理人弁理士法人大谷特許事務所
主分類C08L 77/00 20060101AFI20240514BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】薄肉での高度な難燃性を有し、かつ優れた耐熱性及び成形性を有するポリアミド組成物及び該ポリアミド組成物からなる成形品の提供。
【解決手段】融点が280℃以上であるポリアミド(A)、難燃剤(B)、及び芳香族ビニル系共重合体(C)を含有するポリアミド組成物であり、該芳香族ビニル系共重合体(C)が、芳香族ビニルに由来する構成単位とα,β-不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構成単位とを含み、該芳香族ビニル系共重合体(C)のガラス転移温度が140℃以上であり、該芳香族ビニル系共重合体(C)の含有量が、ポリアミド(A)、難燃剤(B)及び芳香族ビニル系共重合体(C)の合計含有量に対して、0.3～2.0質量%である、ポリアミド組成物、及び該ポリアミド組成物からなる成形品である。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
融点が２８０℃以上であるポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、及び芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）を含有するポリアミド組成物であり、
該芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）が、芳香族ビニルに由来する構成単位とα，β－不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構成単位とを含み、該芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）のガラス転移温度が１４０℃以上であり、
該芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）の含有量が、ポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）及び芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）の合計含有量に対して、０．３～２．０質量％である、ポリアミド組成物。
続きを表示（約 910 文字）【請求項２】
ポリアミド（Ａ）が半芳香族ポリアミドである、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記半芳香族ポリアミドにおいて、該半芳香族ポリアミドを構成するジカルボン酸に由来する構成単位のうちの５０モル％超が芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位であり、かつ該半芳香族ポリアミドを構成するジアミンに由来する構成単位のうちの５０モル％超が炭素数４～１８の脂肪族ジアミンに由来する構成単位である、請求項２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記脂肪族ジアミンが、１，６－ヘキサンジアミン、１，９－ノナンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、及び１，１０－デカンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
難燃剤（Ｂ）が臭素系難燃剤である、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記芳香族ビニルに由来する構成単位が、スチレン及びα－メチルスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種、に由来する構成単位を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記α，β－不飽和ジカルボン酸無水物が、無水マレイン酸及び炭素数１以上３以下のアルキル基を有するモノアルキル無水マレイン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）中のα，β－不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構成単位の含有量が１８～５０質量％である、請求項１～７のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項９】
芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５００，０００である、請求項１～８のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】
更に充填剤（Ｄ）を含有する、請求項１～９のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド組成物及び該ポリアミド組成物からなる成形品に関する。
続きを表示（約 3,600 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリアミドは、機械的特性、成形性等に優れることから、電気電子部品、自動車部品、機械部品、産業部品、繊維、フィルム、シート等の様々な用途で使用されている。特に電気電子部品用途においては、ＵＬ－９４規格に基づく高度な難燃性が要求されることから、種々の難燃剤によるポリアミド組成物の難燃化の方法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、特定のポリアミド、特定のガラス繊維及び臭素系難燃剤を含有するポリアミド組成物が提案され、流動性等に優れることが記載されている。
また、特許文献２～３では、末端アミノ基比率又は末端カルボキシル基比率が特定の範囲にあるポリアミド、臭素化ポリスチレン、及び芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体を含む難燃性ポリアミド樹脂組成物が提案され、薄肉での難燃性、押出加工性、成型加工性等に優れることが記載されている。
また、特許文献４では、融点が特定の範囲であるポリアミド、難燃剤、及び滴下防止剤を含有してなるポリアミド組成物において、前記滴下防止剤として、フッ素樹脂と、アイオノマーおよび変性芳香族ビニル系重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体とを、特定の範囲の質量比で用いる、ポリアミド組成物が提案され、薄肉部を有する電子部品を成形するための材料として好適な難燃性、耐熱性、成形性（流動性）等に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００３－８２２２８号公報
特開２００７－２９１２４９号公報
特開２００７－２９１２５０号公報
国際公開第２００９／０１７０４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここで、電気電子部品に関して、その実装において、製品サイズの小型化、軽量化に伴う部品の小型化、薄肉化に伴い、薄肉でのより高度な難燃性が求められている。また、近年の表面実装技術（ＳＭＴ）の進歩に伴うリフローハンダ耐熱性を必要とする電気電子部品や、耐熱性への要求が高まる自動車部品等においては、ポリアミド組成物の耐熱性及び成形性の更なる向上が求められている。しかしながら、特許文献１～３の技術では、薄肉での高度な難燃性、耐熱性及び成形性において十分に満足できるものではない。また、特許文献４の技術では、難燃性、耐熱性、成形性等が改善されるものの、更なる性能の向上が望まれている。
【０００６】
以上の事情を鑑み、本発明は、薄肉での高度な難燃性を有し、かつ優れた耐熱性及び成形性を有するポリアミド組成物及び該ポリアミド組成物からなる成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定のポリアミド、難燃剤、及び芳香族ビニル系共重合体を含有し、該芳香族ビニル系共重合体が特定の構成単位を含み、該芳香族ビニル系共重合体のガラス転移温度が特定の範囲であり、該芳香族ビニル系共重合体を特定の割合で含有するポリアミド組成物により、上記課題を解決できることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。
すなわち本発明は、下記［１］～［１３］に関する。
［１］融点が２８０℃以上であるポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、及び芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）を含有するポリアミド組成物であり、
該芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）が、芳香族ビニルに由来する構成単位とα，β－不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構成単位とを含み、該芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）のガラス転移温度が１４０℃以上であり、
該芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）の含有量が、ポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）及び芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）の合計含有量に対して、０．３～２．０質量％である、ポリアミド組成物。
［２］ポリアミド（Ａ）が半芳香族ポリアミドである、［１］のポリアミド組成物。
［３］前記半芳香族ポリアミドにおいて、該半芳香族ポリアミドを構成するジカルボン酸に由来する構成単位のうちの５０モル％超が芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位であり、かつ該半芳香族ポリアミドを構成するジアミンに由来する構成単位のうちの５０モル％超が炭素数４～１８の脂肪族ジアミンに由来する構成単位である、［２］のポリアミド組成物。
［４］前記脂肪族ジアミンが、１，６－ヘキサンジアミン、１，９－ノナンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、及び１，１０－デカンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種である、［３］のポリアミド組成物。
［５］難燃剤（Ｂ）が臭素系難燃剤である、［１］～［４］のいずれかのポリアミド組成物。
［６］前記芳香族ビニルに由来する構成単位が、スチレン及びα－メチルスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種、に由来する構成単位を含む、［１］～［５］のいずれかのポリアミド組成物。
［７］前記α，β－不飽和ジカルボン酸無水物が、無水マレイン酸及び炭素数１以上３以下のアルキル基を有するモノアルキル無水マレイン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種である、［１］～［６］のいずれかのポリアミド組成物。
［８］芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）中のα，β－不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構成単位の含有量が１８～５０質量％である、［１］～［７］のいずれかのポリアミド組成物。
［９］芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～５００，０００である、［１］～［８］のいずれかのポリアミド組成物。
［１０］更に充填剤（Ｄ）を含有する、［１］～［９］のいずれかのポリアミド組成物。
［１１］前記ポリアミド組成物が、ポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、及び芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）を、溶融混錬して得られる［１］～［９］のいずれかのポリアミド組成物。
［１２］前記ポリアミド組成物が、ポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）、及び充填剤（Ｄ）を、溶融混錬して得られる［１０］のポリアミド組成物
［１３］［１］～［１２］のいずれかのポリアミド組成物からなる成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、薄肉での高度な難燃性を有し、かつ優れた耐熱性及び成形性を有するポリアミド組成物及び該ポリアミド組成物からなる成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ポリアミド組成物］
本発明のポリアミド組成物は、融点が２８０℃以上であるポリアミド（Ａ）（以下、単に「ポリアミド（Ａ）」とも称する）、難燃剤（Ｂ）、及び芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）（以下、「共重合体（Ｃ）」とも称する）を含有する。そして、共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニルに由来する構成単位とα，β－不飽和ジカルボン酸無水物に由来する構成単位とを含み、共重合体（Ｃ）のガラス転移温度が１４０℃以上であり、共重合体（Ｃ）の含有量が、ポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）及び共重合体（Ｃ）の合計含有量に対して、０．３～２．０質量％である。
【００１０】
本発明のポリアミド組成物は、特定の融点を有するポリアミド（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、及び特定の芳香族ビニル系共重合体（Ｃ）を含有し、該芳香族ビニル系共重合体を特定の割合で含有することにより、薄肉での高度な難燃性を有し、かつ優れた耐熱性及び成形性を有する。この理由については定かではないが、以下のように推察される。
本発明に係るポリアミド（Ａ）の融点が２８０℃以上であり、共重合体（Ｃ）のガラス転移温度が１４０℃以上であるため耐熱性が向上する。また、共重合体（Ｃ）中のα，β－不飽和ジカルボン酸無水物単位がポリアミド（Ａ）のカルボキシル基末端又はアミノ基末端と反応することにより、ポリアミド組成物が高粘度化され、溶融張力が向上し、ドリップの抑制につながっていると考えられる。更に該反応によりカルボキシル基末端量が低減されるため、高温下におけるポリアミド（Ａ）の分解も抑制される。その結果、薄肉での難燃性を向上させることができると考えられる。また、ポリアミド組成物中の共重合体（Ｃ）の含有量を特定の割合とすることにより、ポリアミド組成物の粘度が高くなり過ぎず、薄肉での高度な難燃性と優れた成形性とを両立できると考えられる。
（【００１１】以降は省略されています）

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