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公開番号2024055313
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-04-18
出願番号2022162134
出願日2022-10-07
発明の名称ポリカーボネート共重合体およびそれからなる成形品
出願人帝人株式会社
代理人個人
主分類C08G 64/12 20060101AFI20240411BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】耐傷つき性、耐熱性、アミン耐性および成形性に優れたポリカーボネート樹脂を提供する。
【解決手段】式(1)で表される構成単位(A)、およびビスフェノールCに代表される構成単位(B)を全構成単位に対して70モル%以上含むポリカーボネート共重合体であって、全構成単位における構成単位(A)の割合が15～75モル%であることを特徴とするポリカーボネート共重合体とする。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）で表される構成単位（Ａ）、および
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2024055313000021.jpg
48
112
（式中、Ｒ
１
およびＲ
２
は夫々独立して、炭素原子数１～６のアルキル基またはハロゲン原子であり、ｎは１～４の整数を表す。）
下記式（２）で表される構成単位（Ｂ）
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2024055313000022.jpg
29
112
（式中、Ｗは単結合、下記式（３）～（５）からなる群より選択される少なくとも１種の二価の有機残基、または下記式（６）のいずれかの結合を表し、ｘおよびｙは夫々独立して０または１～４の整数であり、Ｒ
３
およびＲ
４
は夫々独立して、ハロゲン原子、または炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数６～１０のアリール基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、および炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基からなる群より選択される有機残基を表す。）
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2024055313000023.jpg
19
110
（式中、Ｒ
５
、Ｒ
６
、Ｒ
７
およびＲ
８
は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１～３のアルキル基を表す。）
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2024055313000024.jpg
21
111
（式中、Ｒ
９
およびＲ
１０
は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表す。）
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2024055313000025.jpg
20
113
（式中、Ｒ
１１
及びＲ
１２
は夫々独立して、水素原子、メチル基を表し、Ｚは炭素原子と結合して置換基を有してもよい炭素原子数６～１２の脂環式炭化水素を形成する基を示す。）
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2024055313000026.jpg
23
109
を全構成単位に対して７０モル％以上含むポリカーボネート共重合体であって、全構成単位における構成単位（Ａ）の割合が１５～７５モル％であることを特徴とするポリカーボネート共重合体。
続きを表示（約 970 文字）【請求項２】
前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）が下記式（７）で表される繰り返し単位である請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
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2024055313000027.jpg
47
107
（式中、Ｒ
１３
およびＲ
１４
は夫々独立して炭素原子数１～６のアルキル基を表す。）
【請求項３】
前記式（２）で表される繰り返し単位（Ｂ）が下記式（８）で表される繰り返し単位である請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
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2024055313000028.jpg
29
109
（式中、Ｒ
１５
およびＲ
１６
は夫々独立して、水素原子、または炭素原子数１～１０のアルキル基、Ｘは、単結合もしくは下記式（９）
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2024055313000029.jpg
22
112
で表される２価の少なくとも１つの基を示す。）
【請求項４】
ガラス転移温度が１３０～２００℃である請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項５】
ＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に準拠して測定された押し込み硬さが２００～４００（Ｎ／ｍｍ
２
）の範囲であり、且つＪＩＳＫ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定された鉛筆硬度が３Ｈ以上である請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項６】
粘度平均分子量が１５，０００～４０，０００である請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項７】
請求項１～６のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体を射出成形してなる成形品。
【請求項８】
請求項１～６のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体を押出成形してなるシートまたはフィルム。
【請求項９】
請求項７の成形品を用いた自動車用内装部品。
【請求項１０】
請求項８のシートまたはフィルムを用いた自動車用内装部品。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐傷つき性、耐熱性、成形性に優れ、アミンを含む塩基性環境下に暴露された条件において、ポリマー分解を抑制することが可能なポリカーボネート樹脂に関する。また、本発明は、自動車用内装部品の製造に好適なポリカーボネート樹脂成形品（シート、フィルム等）に関する。さらに、本発明は特定の構成単位を有するポリカーボネート樹脂からなる耐傷つき性、耐熱性、成形性、アミン耐性に優れた自動車用内装部品に関する。
続きを表示（約 1,700 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンフォームは、ポリオールとポリイソシアネートを主原料に製造され、発泡剤、整泡剤、触媒、着色剤などを混合し、樹脂化させながら発泡させたものであり、特に自動車分野において、座席用クッション、ドアトリム、ヘッドレスト、アームレスト、ハンドル、床天井等吸音・制振材、緩衝材、サンバイザ等広く用いられている。触媒として用いられる三級アミン化合物は、ポリウレタンフォームの樹脂化や発泡・膨張の反応において、不可欠な物質であるが、アミン触媒は製造後のポリウレタンフォームから徐々に揮発し、他内装部品の変色や白化を引き起こすことが知られている。
【０００３】
また、自動車分野において、環境負荷低減、生産効率の向上を目的に、内装部品の塗装レス化が検討されており、表面保護を目的としたコーティング処理を不要とした塗装レス材料が求められている。したがって、このような塗装レス材料には、耐傷つき性とアミン耐性が必要となる。
【０００４】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性に優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子機器の筐体、自動車内装・外装部品、建材、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。さらに、無機ガラスと比較し、比重が低く軽量化が可能であり、生産性に優れているため、自動車等の窓用途に使用されている。
【０００５】
さらに、ポリカーボネート樹脂を用いたシートやフィルムは、コーティング処理、積層体、表面修飾等の付加的な二次加工を施すことにより、自動車内装の各種表示装置、保護用部品として広く使用されている。
【０００６】
しかしながら、コーティング処理を施していないポリカーボネート樹脂は、アミンを含む塩基性環境下に暴露されるとポリマーが分解し、成形品表面が白化することが課題である。さらに、ＪＩＳＫ５６００－５－４に記載の塗料一般試験方法－第５部：塗膜の機械的性質－第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定したポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度は２Ｂ程度に過ぎず、塗装レス材料として、表面に傷が付きやすいことが課題である。
【０００７】
そこで、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンを構成単位とするポリカーボネートやコポリカーボネートが、耐傷つき性に優れていることが記載されている。（例えば、特許文献１～５）該ポリカーボネート樹脂は、耐傷つき性は向上するが、耐熱性が劣る。
【０００８】
そこで、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンを単独、またはビスフェノールＡと共重合したポリカーボネート樹脂が高い耐熱性を有することが知られている。（例えば、特許文献６～９）該ポリカーボネート樹脂は、耐熱性は向上するが、アミン耐性に劣ることが課題である。更に、ガラス転移温度が２００℃を超えるポリカーボネート樹脂は、成形時の流動性が悪く、成形品の外観不良や黄変を引き起こすため、成形性が劣る。
したがって、耐傷つき性、耐熱性、アミン耐性、および成形性に優れたポリカーボネート樹脂は未だ存在しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
特開昭６４－０６９６２５号公報
特開平０８－１８３８５２号公報
特開平０８－０３４８４６号公報
特開２００２－１１７５８０号公報
特開２００３－２５２９７８号公報
特開平０６－８２６２４号公報
特表２００９－５１７５３７号公報
特表２００９－５１７５３０号公報
特開２００５－２９０３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、耐傷つき性、耐熱性、アミン耐性および成形性に優れたポリカーボネート樹脂を提供することにある。また、本発明の目的は、殊に自動車内装部品に好適なポリカーボネート樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
（【００１１】以降は省略されています）

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