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公開番号2024053651
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-04-16
出願番号2022159987
出願日2022-10-04
発明の名称トナー
出願人キヤノン株式会社
代理人個人,個人
主分類G03G 9/097 20060101AFI20240409BHJP(写真;映画;光波以外の波を使用する類似技術;電子写真;ホログラフイ)
要約【課題】低温定着性及び画像保存性に優れたトナーの提供。
【解決手段】炭素数8以上12以下の直鎖炭化水素鎖を有するモノマーを含む結晶性ポリエステルを含有するトナー粒子及びトナー粒子表面に表面処理されたシリカ微粒子を有するトナーであって、別途式で表される構造中のケイ素原子に対応するピークPD1、PD2、PQとが観測され、各ピーク面積をSD1、SD2、SQとし、ヘキサンで洗浄した後のPD1に対応するPD1w、PD2w、PQwとが観測され、各ピーク面積をSD1w、SD2w、SQwとした時、1.2≦(SD1+SD2)/SD1≦6.2、Ca=(SD1+SD2)/SQ×100(a)、Cb=(SD1w+SD2w)/SQw×100(b)、(Ca-Cb)/Ca×100≦5.0(c)ヘキサン洗浄後のシリカBET比表面積をSとした時、0.04≦Cb/{(SD1w+SD2w)/SD1w}/S≦0.20(d)を満たす。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
結晶性ポリエステルを含有するトナー粒子及び該トナー粒子の表面のシリカ微粒子を有するトナーであって、
該シリカ微粒子は、表面処理された処理シリカ微粒子であり、
該シリカ微粒子の固体
29
Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、下記式（１）で表される構造中のＳｉ
a
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ１と、下記式（２）で表される構造中のＳｉ
b
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ２と、下記式（３）で表される構造中のＳｉ
c
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＱとが観測され、該ピークＰＤ１の面積をＳＤ１とし、該ピークＰＤ２の面積をＳＤ２とし、該ピークＰＱの面積をＳＱとし、
ヘキサンで洗浄した後の該シリカ微粒子の固体
29
Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、下記式（１）で表される構造中のＳｉ
a
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ１ｗと、下記式（２）で表される構造中のＳｉ
b
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ２ｗと、下記式（３）で表される構造中のＳｉ
c
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＱｗとが観測され、該ピークＰＤ１ｗの面積をＳＤ１ｗとし、該ピークＰＤ２ｗの面積をＳＤ２ｗとし、該ピークＰＱｗの面積をＳＱｗとしたとき、
該ＳＤ１及び該ＳＤ２が、１．２≦（ＳＤ１＋ＳＤ２）／ＳＤ１≦６．２を満たし、
該ＳＤ１、該ＳＤ２及び該ＳＱを用いて下記式（ａ）から算出されるＣａと、該ＳＤ１ｗ、該ＳＤ２ｗ及び該ＳＱｗを用いて下記式（ｂ）から算出されるＣｂとが、下記式（ｃ）を満たし、
Ｃａ＝（ＳＤ１＋ＳＤ２）／ＳＱ×１００（ａ）
Ｃｂ＝（ＳＤ１ｗ＋ＳＤ２ｗ）／ＳＱｗ×１００（ｂ）
（Ｃａ－Ｃｂ）／Ｃａ×１００≦５．０（ｃ）
ヘキサンで洗浄した後の該シリカ微粒子ＡのＢＥＴ比表面積をＳとしたとき、下記式（ｄ）を満たし、
０．０４≦Ｃｂ／｛（ＳＤ１ｗ＋ＳＤ２ｗ）／ＳＤ１ｗ｝／Ｓ≦０．２０（ｄ）
該結晶性ポリエステルは、炭素数８以上１２以下の直鎖炭化水素鎖を有するモノマーを含有することを特徴とするトナー。
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2024053651000016.tif
108
87
（式（１）及び式（２）中、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
続きを表示（約 1,000 文字）【請求項２】
前記ＳＤ１及び該ＳＤ２が、１．２≦（ＳＤ１＋ＳＤ２）／ＳＤ１≦３．８を満たし、０．０６≦Ｃｂ／｛（ＳＤ１ｗ＋ＳＤ２ｗ）／ＳＤ１ｗ｝≦０．１２を満たす、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記結晶性ポリエステルは、炭素数１０の直鎖炭化水素鎖を有するモノマーを含有する請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記トナー粒子は、結着樹脂を含有し、前記結晶性ポリエステルの含有量が、該結着樹脂１００質量部に対して１．０質量部以上１２．０質量部以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項５】
前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であり、
トナーの赤外線吸収スペクトルにおける、カルボニル基の吸収ピークである１６７０ｃｍ
-1
から１７７０ｃｍ
-1
の範囲におけるピーク強度の最大値をＣｐとし、芳香環の吸収ピークである１５００ｃｍ
-1
から１５４０ｃｍ
-1
の範囲におけるピーク強度の吸収強度の最大値をＢｐとし、熱圧処理を行う前の赤外線吸収スペクトルから得られたＣｐ／Ｂｐの値をＭ０、熱圧処理を行った後の赤外線吸収スペクトルから得られたＣｐ／Ｂｐの値をＭ１としたとき、下記式（ｅ）により算出されるΔＭが０．５０以下である、請求項４に記載のトナー。
ΔＭ＝（Ｍ１－Ｍ０）／Ｍ０（ｅ）
【請求項６】
前記シリカ微粒子の一次粒子の個数平均粒径が、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項７】
前記シリカ微粒子は、温度３０℃、相対湿度８０％における、ＢＥＴ比表面積１ｍ
2
当たりの水分吸着量が、０．０１０ｃｍ
3
／ｍ
2
以上０．１００ｃｍ
3
／ｍ
2
以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項８】
前記シリカ微粒子の含有量が、トナー粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上１０．００質量部以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項９】
前記シリカ微粒子の一部がトナー粒子に埋没しており、前記シリカ微粒子のトナー粒子に対する埋没率が、５％以上５０％以下である、請求項１又は２に記載のトナー。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、電子写真法、及び静電記録法などに用いられる静電荷像を現像するためのトナーに関する。
続きを表示（約 2,600 文字）【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式のフルカラー複写機が広く普及し、印刷市場への適用も始まっている。印刷市場では、幅広いメディア（紙種）に対応しながら、高速、高画質、高生産性が要求されるようになってきている。例えば、厚紙から薄紙へ紙種が変更されても、紙種に合わせたプロセススピードの変更や定着器の加熱設定温度の変更を行わずに印刷が継続可能な、メディア等速性が求められている。メディア等速性に対応していくためには、トナーには低温から高温まで幅広い定着温度範囲で適正に定着を完了することが求められるようになってきている。
幅広い定着温度範囲で定着を完了させるために、シャープメルト性を有する結晶性ポリエステルをトナーへ添加し、結着樹脂に対する可塑剤として機能させることで低温定着性能を向上させると共に、その弊害であるトナーの保存性改良の検討が種々行われている。
例えば、特許文献１では、非晶性ポリエステル樹脂に結晶性ポリエステル樹脂を相溶させることで低温定着性を向上させると共に、トナー表面にシェルを形成させることでトナーの保存性を改良したトナーが開示されている。
一方で、印刷市場においては印刷物の画像保存性も重要視されている。低温定着性が良好なトナーで形成された画像は、トナーにおける保存性が良好であっても、定着画像が軟化している為、高温環境下では印刷物同士が接着する場合がある。接着した印刷物を剥がすと、光沢ムラが発生したり、画像が剥がれたりする場合があった。
特許文献２では、低温定着性と共に画像保存性を改良する為、外添剤として含有されるシリカ粒子の一次粒子径、二次粒子の平均円形度及び平均アスペクト比を特定の範囲にすることにより、低温定着化により悪化する画像保存性を向上させたトナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
特開２０１６―１６７０２９号公報
特開２０１８－０４５１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載されたトナーは、トナーの保存性は良好だが、定着後の画像は軟化している為、画像保存性に関しては不十分であった。
また、特許文献２に記載されたトナーは、温度３０℃湿度６０％ＲＨにおける画像保存性が良好であることが開示されているが、印刷物が車や船などで運ばれる際、積載される場所によっては、外気温以上に高温となる場合があり、画像保存性も改善の余地があった。
本開示は、低温定着性及び画像保存性に優れたトナーを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、結晶性ポリエステルを含有するトナー粒子及び該トナー粒子の表面のシリカ微粒子を有するトナーであって、
該シリカ微粒子は、表面処理された処理シリカ微粒子であり、
該シリカ微粒子の固体
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Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、下記式（１）で表される構造中のＳｉ
a
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ１と、下記式（２）で表される構造中のＳｉ
b
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ２と、下記式（３）で表される構造中のＳｉ
c
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＱとが観測され、該ピークＰＤ１の面積をＳＤ１とし、該ピークＰＤ２の面積をＳＤ２とし、該ピークＰＱの面積をＳＱとし、
ヘキサンで洗浄した後の該シリカ微粒子の固体
29
Ｓｉ－ＮＭＲのＤＤ／ＭＡＳ測定において、下記式（１）で表される構造中のＳｉ
a
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ１ｗと、下記式（２）で表される構造中のＳｉ
b
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＤ２ｗと、下記式（３）で表される構造中のＳｉ
c
で示されるケイ素原子に対応するピークＰＱｗとが観測され、該ピークＰＤ１ｗの面積をＳＤ１ｗとし、該ピークＰＤ２ｗの面積をＳＤ２ｗとし、該ピークＰＱｗの面積をＳＱｗとしたとき、
該ＳＤ１及び該ＳＤ２が、
１．２≦（ＳＤ１＋ＳＤ２）／ＳＤ１≦６．２
を満たし、
該ＳＤ１、該ＳＤ２及び該ＳＱを用いて下記式（ａ）から算出されるＣａと、該ＳＤ１ｗ、該ＳＤ２ｗ及び該ＳＱｗを用いて下記式（ｂ）から算出されるＣｂとが、下記式（ｃ）を満たし、
Ｃａ＝（ＳＤ１＋ＳＤ２）／ＳＱ×１００（ａ）
Ｃｂ＝（ＳＤ１ｗ＋ＳＤ２ｗ）／ＳＱｗ×１００（ｂ）
（Ｃａ－Ｃｂ）／Ｃａ×１００≦５．０（ｃ）ヘキサンで洗浄した後の該シリカ微粒子のＢＥＴ比表面積をＳとしたとき、下記式（ｄ）を満たし、
０．０４≦Ｃｂ／｛（ＳＤ１ｗ＋ＳＤ２ｗ）／ＳＤ１ｗ｝／Ｓ≦０．２０（ｄ）
該結晶性ポリエステルは、炭素数８以上１２以下の直鎖炭化水素鎖を有するモノマーを含有することを特徴とするトナーに関する。
【０００６】
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26
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【０００７】
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【０００８】
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2024053651000003.tif
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（式（１）及び式（２）中、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。）
【発明の効果】
【０００９】
本開示によれば、低温定着性及び画像保存性に優れたトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
トナー粒子の表面におけるシリカ微粒子の埋没率の算出に必要な、シリカ微粒子の直径ａとシリカ微粒子が埋没している部分ｂの説明図である。
シリカ微粒子が外添混合されたトナー粒子を熱風により表面処理するのに好適な熱処理装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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