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公開番号2024050992
公報種別公開特許公報(A)
公開日2024-04-10
出願番号2024024555,2023024990
出願日2024-02-21,2015-04-03
発明の名称より望ましいフルオロプロパン及びフルオロプロペンへのクロロフルオロプロパン及びクロロフルオロプロペンの変換
出願人ザケマーズカンパニーエフシーリミテッドライアビリティカンパニー
代理人弁理士法人谷・阿部特許事務所
主分類C07C 19/10 20060101AFI20240403BHJP(有機化学)
要約【課題】本発明は、ヒドロフルオロオレフィン(HFO)、Clを含まないプロペンを提供することを課題とする。
【解決手段】本発明は、HCFO-1224yd(CF₃CF=CHCl)、HFO-1234yf(CF₃CF=CH₂)、HCFC-235cb(CF₃CF₂CH₂Cl)、HCFC-225ca(CF₃CF₂CHCl₂)及びF22E (CF₃CF₂CH=CHCF₂CF₃)を含む組成物である。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
HCFO-1224yd（CF
3
CF=CHCl）、HFO-1234yf（CF
3
CF=CH
2
）、HCFC-235cb（CF
3
CF
2
CH
2
Cl）、HCFC-225ca（CF
3
CF
2
CHCl
2
）及びF22E (CF
3
CF
2
CH=CHCF
2
CF
3
)を含む組成物。
続きを表示（約 830 文字）【請求項２】
さらに、HCFC-225aa (CF
3
CCl
2
CHF
2
) 及びHCFC-225cb (CF
2
ClCF
2
CHClF)のうちの少なくとも一種を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
225℃～300℃の温度範囲でNi-Cu炭素担持触媒の存在下、HCFC-225ca（CF
3
CF
2
CHCl
2
）を水素と接触させる工程を含む、請求項1に記載の組成物を製造する方法。
【請求項４】
HCFC-225ca（CF
3
CF
2
CHCl
2
）を水素と接触させる工程の前に、Ni-Cu炭素担持触媒が水素で還元されている請求項3に記載の方法。
【請求項５】
Ni-Cu炭素担持触媒を反応管に装填する工程、400℃で、前記装填触媒を水素と接触させる工程、並び、225℃～300℃の温度範囲で、HCFC-225ca（CF
3
CF
2
CHCl
2
）及び水素を前記水素処理触媒に接触させて、HCFO-1224yd（CF
3
CF=CHCl）、HFO-1234yf（CF
3
CF=CH
2
）、HCFC-235cb（CF
3
CF
2
CH
2
Cl）、F22E (CF
3
CF
2
CH=CHCF
2
CF
3
) 及び未反応のHCFC-225ca（CF
3
CF
2
CHCl
2
）を含む生成混合物を製造する工程、を含む方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロフルオロプロパン（ＨＣＦＣ）及びクロロフルオロプロペン（ＣＦＯ）のより望ましいフルオロプロパン及びフルオロプロペン、特にヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、すなわち、Ｃｌを含まないプロペンへの変換、並びに、これらのＨＦＯを得ることができる中間体への変換のための化学的プロセスに関する。
続きを表示（約 2,400 文字）【背景技術】
【０００２】
米国特許第８，３９９，７２２号は、炭素担体上に担持されたＰｄで構成された触媒の存在下での、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＣＦ
3
ＣＦ＝ＣＣｌ
2
、１２１４ｙａ）及び１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＣＦ
3
ＣＦ＝ＣＨＣｌ、１２２４ｙｄ）のうちの少なくとも１種の水素化が、塩素を含まず、かつ、少なくとも低いオゾン層破壊係数及び低い地球温暖化係数の両方を示す冷媒として有望である、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＣＦ
3
ＣＦ＝ＣＨ
2
、１２３４ｙｆ）を与えることを開示している。実施例２は、１２１４ｙａの１２３４ｙｆへの変換率が７５％であることを開示しており、この変換率はまた、このプロセスの選択性であると考えることができる。実施例３において、選択性は、６９％まで低下した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
米国特許第８，３９９，７２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＨＦＯ－１２３４ｙｆの製造においてより良好な結果が得られ、かつ／又は、これもまた塩素を含まず、冷却剤用途を有するＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン）が得られるプロセス、及び／又は、例えば、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ又はＨＦＯ－１２３４ｚｅなどの望ましいＨＦＯを得るための新規手段を開拓するプロセスが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、化合物ＣＦ
3
ＣＦ
2
ＣＨＸＣｌ（式中、Ｘは、Ｈ又はＣｌ）又は化合物ＣＦ
3
ＣＦ＝ＣＸＣｌ（式中、Ｘは、Ｈ又はＣｌ）を、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｃｕ－Ｐｄ、Ｎｉ－Ｃｕ、及びＮｉ－Ｐｄから本質的になる触媒の存在下、水素と接触及び反応させて、その結果として、ヒドロフルオロプロペン又は前記ヒドロフルオロプロペンに変換可能な中間体を含む反応生成物を得ることを含むプロセスを提供する。化合物ＣＦ
3
ＣＦ
2
ＣＨＸＣｌにおいて、ＸがＨであるとき、この化合物は、ＨＣＦＣ－２３５ｃｂであり、Ｃｌであるとき、この化合物は、ＨＣＦＣ－２２５ｃａである。化合物ＣＦ
3
ＣＦ＝ＣＸＣｌにおいて、ＸがＨであるとき、この化合物は、ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄであり、ＸがＣｌであるとき、この化合物は、ＣＦＯ－１２１４ｙａである。これらは、この水素化プロセスにおいて反応化合物である。
【０００６】
本発明の別の実施形態は、中間体プロセス、すなわち、水素化プロセスにおいて得られた中間体を所望のヒドロフルオロプロペンに変換するプロセスである。中間体プロセスは、例えば、水素化、脱塩化水素化、及び脱フッ化水素化などの反応を含む。水素化プロセスにおいて使用される触媒は、好ましくは、中間体プロセスにおける水素化反応で使用される触媒である。
【０００７】
望ましいヒドロフルオロプロペンには、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ（ＣＦ
3
ＣＦ＝ＣＨ
2
）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＣＦ
3
ＣＨ＝ＣＨＦ）、及びＨＦＯ－１２２５ｚｃ（ＣＦ
3
ＣＨ＝ＣＦ
2
）が挙げられる。
【０００８】
水素化プロセス及び中間体プロセスに含まれる反応経路（反応物質／反応生成物）は、以下の通りである。
【０００９】
反応化合物がＨＣＦＣ－２２５ｃａであるとき、反応生成物は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ（ＣＦ
2
ＣＦ＝ＣＨ
2
）を含む。反応生成物はまた、ＨＦＯ－１２３４ｙｆを得ることができる中間体であるＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ及びＨＣＦＣ－２３５ｃｂ（ＣＦ
3
ＣＦ
2
ＣＨ
2
Ｃｌ）のうちの少なくとも１種を含んでいてもよい。ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄは、ＨＦＯ－１２３４ｙｆに直接変換することができる。ＨＣＦＣ－２３５ｃｂは、後でＨＦＯ－１２３４ｙｆに変換されるＨＣＦＯ－１２２４ｙｄに最初に変換することによって、ＨＦＯ－１２３４ｙｆに間接的に変換することができる。ＨＣＦＣ－２３５ｃｂはまた、ＨＦＯ－１２３４ｙｆに直接変換することもできる。すなわち、ＨＣＦＣ－２３５ｃｂの水素化反応生成物は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆを含む。ＨＣＦＣ－２３５ｃｂが反応化合物ＣＦ
3
ＣＦ
2
ＣＨＸＣｌ（式中、Ｘは、Ｈ）であるとき、この直接変換が起こり得る。
【００１０】
通常、反応化合物ＨＣＦＣ－２２５ｃａは、ＨＣＦＣ－２２５ａａ（ＣＦ
3
ＣＣｌ
2
ＣＨＦ
2
）と混合されることとなり、これによって、ＨＣＦＣ－２２５ａａは、接触及び反応工程においてＨＣＦＣ－２２５ｃａと共存することとなる。ＨＣＦＣ－２２５ａａの水素化の結果、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（ＣＦ
3
ＣＨ＝ＣＨＦ）の形成における中間体であるＨＣＦＯ－１２２４ｘｅ（ＣＦ
3
ＣＣｌ＝ＣＨＦ）、ＨＣＦＣ－２３５ｄａ（ＣＦ
3
ＣＨＣｌＣＨＦ
2
）、及びＨＣＦＣ－２４５ｆａ（ＣＦ
3
ＣＨ
2
ＣＦ
2
Ｈ）のうちの少なくとも１種を含む反応生成物が生じる。ＨＣＦＣ－２２５ａａの水素化はまた、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを直接形成することもできる。
（【００１１】以降は省略されています）

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