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公開番号2023069814
公報種別公開特許公報(A)
公開日2023-05-18
出願番号2021181958
出願日2021-11-08
発明の名称水硬性組成物用混和剤
出願人花王株式会社
代理人個人,個人
主分類C08L 35/00 20060101AFI20230511BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】黒ずみを抑制できる水硬性組成物用混和剤であって、保存安定性、とりわけ高温保存時の保存安定性に優れた水硬性組成物用混和剤を提供する。
【解決手段】(A)炭素数6以上14以下のオレフィン由来の構成単位とマレイン酸及びフマル酸から選択される1種以上の化合物由来の構成単位とを有し、重量平均分子量が10,000以上100,000以下の共重合体、(B)ポリアルキレンオキシ基を有する化合物とカルボン酸基を有する化合物とを構成単量体として含む所定の共重合体、並びに水を含み、電気伝導度が11ms/cm以下である、水硬性組成物用混和剤。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）炭素数６以上１４以下のオレフィン由来の構成単位（ａ１）とマレイン酸及びフマル酸から選択される１種以上の化合物由来の構成単位（ａ２）とを有し、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）下記一般式（ｂ１）で示される化合物（ｂ１）由来の構成単位と下記一般式（ｂ２）で示される化合物（ｂ２）由来の構成単位を有する共重合体〔以下、（Ｂ）成分という〕、並びに水を含み、電気伝導度が１１ｍｓ／ｃｍ以下である、水硬性組成物用混和剤。
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2023069814000008.jpg
32
170
〔式中、
Ｒ
１ｂ
、Ｒ
２ｂ
：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ
３ｂ
：水素原子又は－（ＣＯ）
ｑ
Ｏ（ＡＯ）
ｎ
Ｘ
Ｘ：炭素数１以上４以下のアルキル基又は水素原子
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｐ：０以上２以下の数
ｑ：０又は１の数
を示す。〕
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2023069814000009.jpg
34
170
〔式中、
Ｒ
４ｂ
、Ｒ
５ｂ
、Ｒ
６ｂ
：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ
２
）
ｒ
ＣＯＯＭ
１
であり、（ＣＨ
２
）
ｒ
ＣＯＯＭ
１
は、ＣＯＯＭ又は他の（ＣＨ
２
）
ｒ
ＣＯＯＭ
１
と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ、Ｍ
１
は存在しない。
Ｍ、Ｍ
１
：同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
ｒ：０以上２以下の数
を示す。〕
続きを表示（約 630 文字）【請求項２】
（Ｂ）成分として、一般式（ｂ１）においてｐが１以上２以下、ｑが０である化合物由来の構成単位を有する共重合体を含む、請求項１に記載の水硬性組成物用混和剤。
【請求項３】
（Ｂ）成分として、一般式（ｂ１）においてｐが２、ｑが０である化合物由来の構成単位を有する共重合体を含む、請求項１又は２に記載の水硬性組成物用混和剤。
【請求項４】
（Ｂ）成分として、一般式（ｂ１）において、ｐが０、ｑが１である化合物由来の構成単位を有する共重合体を含む、請求項１～３の何れか１項に記載の水硬性組成物用混和剤。
【請求項５】
（Ｂ）成分を２種以上含む、請求項１～４の何れか１項に記載の水硬性組成物用混和剤。
【請求項６】
（Ｂ）成分中、一般式（ｂ１）においてｐが１以上２以下、ｑが０である化合物由来の構成単位を有する共重合体の割合が６０質量％以上である、請求項１～５の何れか１項に記載の水硬性組成物用混和剤。
【請求項７】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合計で、１０質量％以上３０質量％以下含有する、請求項１～６の何れか１項に記載の水硬性組成物用混和剤。
【請求項８】
（Ａ）成分を構成する、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比は、構成単位（ａ２）／構成単位（ａ１）で、０．８以上１．２以下である、請求項１～７の何れか１項に記載の水硬性組成物用混和剤。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、水硬性組成物用混和剤に関する。
続きを表示（約 2,200 文字）【背景技術】
【０００２】
コンクリート用混和材は、セメントペーストと反応させてあるいは複合させてコンクリートの性質を改質するために用いられる材であり、無機質の粉末からなるものが多く、セメントの代替やコンクリートに特別の機能を付与するために汎用される。代表的な混和材として、セメント代替を目的とする高炉スラグ、人工ポゾラン（フライアッシュ、シリカヒューム等）等があり、これらを適正に添加することはコンクリート製造において重要である。一般に、高炉スラグや、フライアッシュ、シリカヒューム、亜炭には黒色微粉等が含まれる。
【０００３】
しかし、近年のシリカヒュームやフライアッシュ、高炉スラグ等の使用の増加、セメントへの焼却灰の混入（産業廃棄物の利用）、亜炭の含まれる骨材や混和材の使用、また、作業性、環境性向上を目的としたコンクリートの高流動化が原因となり、コンクリート硬化後の肌面に黒い斑状が生じる或いは全体的に黒ずむ現象が発生し、例えば、減水剤として、ポリカルボン酸系重合体を使用したコンクリートの場合が顕著であり、有効な改善策が望まれている。
特許文献１には、特定のオレフィン－マレイン酸共重合体（Ｉ）と、特定の共重合体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のからなる群から選ばれる１種以上の共重合体（II）とを含む水硬性混和剤が開示されている。
特許文献２には、炭素数６～１４の二価の炭化水素からなる構成単位を有する、重量平均分子量が１，０００～２０，０００のオレフィン－マレイン酸共重合体（１）と、（１）以外のポリカルボン酸系重合体（２）とを含有するコンクリート混和剤が開示されている。
特許文献３には、炭素数６～１０のモノオレフィンとマレイン酸の共重合体又はその塩を含有するコンクリート硬化体表面の黒色物析出抑制剤；及びセメント１００重量部に対して、炭素数６～１０のモノオレフィンとマレイン酸の共重合体又はその塩を、固形分換算で０．０００１～０．１質量部添加するコンクリート硬化体表面の美観改善方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００６－０８３００１号公報
特開２００４－１７５６５１号公報
特開２００４－０８３３０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
水硬性組成物用混和剤では、高温保管時の保存安定性をより向上することが望まれていた。
本発明は、黒ずみを抑制できる水硬性組成物用混和剤であって、保存安定性、とりわけ高温保存時の保存安定性に優れた新規な水硬性組成物用混和剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）炭素数６以上１４以下のオレフィン由来の構成単位（ａ１）とマレイン酸及びフマル酸から選択される１種以上の化合物由来の構成単位（ａ２）とを有し、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の共重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）下記一般式（ｂ１）で示される化合物（ｂ１）由来の構成単位と下記一般式（ｂ２）で示される化合物（ｂ２）由来の構成単位を有する共重合体〔以下、（Ｂ）成分という〕、並びに水を含み、電気伝導度が１１ｍｓ／ｃｍ以下である、水硬性組成物用混和剤に関する。
【０００７】
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2023069814000001.jpg
32
170
【０００８】
〔式中、
Ｒ
１ｂ
、Ｒ
２ｂ
：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ
３ｂ
：水素原子又は－（ＣＯ）
ｑ
Ｏ（ＡＯ）
ｎ
Ｘ
Ｘ：炭素数１以上４以下のアルキル基又は水素原子
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｐ：０以上２以下の数
ｑ：０又は１の数
を示す。〕
【０００９】
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170
【００１０】
〔式中、
Ｒ
４ａ
、Ｒ
５ａ
、Ｒ
６ａ
：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ
２
）
ｒ
ＣＯＯＭ
１
であり、（ＣＨ
２
）
ｒ
ＣＯＯＭ
１
は、ＣＯＯＭ又は他の（ＣＨ
２
）
ｒ
ＣＯＯＭ
１
と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ、Ｍ
１
は存在しない。
Ｍ、Ｍ
１
：同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
ｒ：０以上２以下の数
を示す。〕
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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