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公開番号2023031102
公報種別公開特許公報(A)
公開日2023-03-08
出願番号2021136600
出願日2021-08-24
発明の名称組成物
出願人AGC株式会社
代理人個人,個人
主分類C08L 101/00 20060101AFI20230301BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】テトラフルオロエチレン系ポリマーが良好に分散した熱硬化性樹脂成形物の製造に有用な組成物、及びかかる組成物の製造方法の提供。
【解決手段】テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と、マレイミド基を2個以上有する化合物とを含む、熱硬化性樹脂と混合して使用される組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と、マレイミド基を２個以上有する化合物とを含む、熱硬化性樹脂と混合して使用される組成物。
続きを表示（約 1,300 文字）【請求項２】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、溶融温度が２００～３２０℃のテトラフルオロエチレン系ポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーにおけるフッ素含有量が７０質量％以上である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を含む、酸素含有極性基を有するテトラフルオロエチレン系ポリマーである、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記マレイミド基を２個以上有する化合物が、脂肪族炭化水素基に結合したマレイミド基を２個以上、主鎖又は側鎖に有するポリマーである、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記マレイミド基を２個以上有する化合物が、下記式（１）で示される化合物
TIFF
2023031102000008.tif
26
145
（式（１）中、Ａは環状構造を含む４価の有機基を表す。Ｌ
１
及びＬ
２
はそれぞれ独立してヘテロ原子又は環構造を含んでもよいアルキレン基、若しくはヘテロ原子又は環構造を含んでもよいアリーレン基を表す。ＱはＬ
１
又はＬ
２
で示される基を表す。ｋ１及びｋ２はそれぞれ独立して０～１００の数である。但しｋ１又はｋ２の少なくとも一方は正の数である。）、又は下記式（２）で示される化合物
TIFF
2023031102000009.tif
35
145
（式中、Ｌ
３
及びＬ
４
はそれぞれ独立して単結合又はアルキレン基を表す。Ｒ
１
及びＲ
２
はそれぞれ独立して炭素数６以下のアルキル基を表す。ｌは１以上の整数である。ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０～２の整数を表し、但しｍ１及びｍ２の合計は３以下である。ｍ３は０以上の整数である。ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して０～４の整数を表す。）
のいずれかである、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記マレイミド基を２個以上有する化合物の重量平均分子量が、２００００未満である、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と前記マレイミド基を２個以上有する化合物の総質量に占める前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子の質量の割合が４０～９０質量％である、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と前記マレイミド基を２個以上有する化合物の合計含有量が、前記組成物の全体質量に対して４０質量％以上である、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
さらに液状分散媒を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と所定のマレイミド化合物とを含有する組成物、及びかかる組成物の製造方法に関する。
続きを表示（約 3,000 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のテトラフルオロエチレン系ポリマーは、電気特性、撥水撥油性、耐薬品性、耐熱性等の物性に優れており、プリント基板等の種々の産業用途に利用されている。前記物性を基材表面に付与するために用いるコーティング剤として、テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子を含む液状組成物が知られている。
かかる液状組成物は、高周波帯域の周波数に対応するプリント基板の誘電体層を形成する、低誘電率、低誘電正接等の電気特性に優れた材料として注目されている。
【０００３】
また、さらに物性に優れた材料を得るべく、テトラフルオロエチレン系ポリマーと熱硬化性樹脂の混合の検討がなされている。特許文献１には、ポリイミド前駆体のワニスとテトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子の分散液とを混合した組成物が開示されている。特許文献２には、特定構造のマレイミド樹脂、テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子及び硬化触媒を含むマレイミド樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
国際公開第２０１６／１５９１０２号
特開２０２１－０４２３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
テトラフルオロエチレン系ポリマーは表面張力が低く、他の成分と相互作用しにくく、分散安定性が著しく低い。そのため、先行技術文献に記載の態様では、得られる混合物（組成物）の分散安定性が低く、また変質しやすいため、それから得られる成形品の成分分布の均質性や緻密性が低下しやすく、成形品においてテトラフルオロエチレン系ポリマーと熱硬化性樹脂との物性が充分に発揮され難い。
また、テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子の分散液と、熱硬化性樹脂とを混合する場合、テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子の分散液に含まれる溶剤に起因して、添加後の熱硬化性樹脂のワニス物性（粘性、レオロジー等）の調整が難しい場合が多い。その結果、特に、厚い成形体（ポリマー層）を形成し難い傾向となる。
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と、特定のマレイミド化合物とを含む組成物を予め調製して、熱硬化性樹脂、好適には熱硬化性樹脂を含むワニスと混合し、成形すると、テトラフルオロエチレン系ポリマーが良好に分散した、成分分布の均質性に優れ、かつ緻密である熱硬化性樹脂の成形品が得られることを知見した。
本発明の目的は、テトラフルオロエチレン系ポリマーが良好に分散した熱硬化性樹脂成形物の製造に有用な組成物、及びかかる組成物の製造方法の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と、マレイミド基を２個以上有する化合物とを含む、熱硬化性樹脂と混合して使用される組成物。
＜２＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、溶融温度が２００～３２０℃のテトラフルオロエチレン系ポリマーである、＜１＞の組成物。
＜３＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーにおけるフッ素含有量が７０質量％以上である、＜１＞又は＜２＞の組成物。
＜４＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を含む、酸素含有極性基を有するテトラフルオロエチレン系ポリマーである、＜１＞～＜３＞のいずれかの組成物。
＜５＞前記マレイミド基を２個以上有する化合物が、脂肪族炭化水素基に結合したマレイミド基を２個以上、主鎖又は側鎖に有するポリマーである、＜１＞～＜４＞のいずれかの組成物。
＜６＞前記マレイミド基を２個以上有する化合物が、下記式（１）で示される化合物
【０００８】
TIFF
2023031102000001.tif
26
145
（式（１）中、Ａは環状構造を含む４価の有機基を表す。Ｌ
１
及びＬ
２
はそれぞれ独立してヘテロ原子又は環構造を含んでもよいアルキレン基、若しくはヘテロ原子又は環構造を含んでもよいアリーレン基を表す。ＱはＬ
１
又はＬ
２
で示される基を表す。ｋ１及びｋ２はそれぞれ独立して０～１００の数である。但しｋ１又はｋ２の少なくとも一方は正の数である。）、又は下記式（２）で示される化合物
【０００９】
TIFF
2023031102000002.tif
35
145
【００１０】
（式中、Ｌ
３
及びＬ
４
はそれぞれ独立して単結合又はアルキレン基を表す。Ｒ
１
及びＲ
２
はそれぞれ独立して炭素数６以下のアルキル基を表す。ｌは１以上の整数である。ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０～２の整数を表し、但しｍ１及びｍ２の合計は３以下である。ｍ３は０以上の整数である。ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して０～４の整数を表す。）
のいずれかである、＜１＞～＜５＞のいずれかの組成物。
＜７＞前記マレイミド基を２個以上有する化合物の重量平均分子量が、２００００未満である、＜１＞～＜６＞のいずれかの組成物。
＜８＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と前記マレイミド基を２個以上有する化合物の総質量に占める前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子の質量の割合が４０～９０質量％である、＜１＞～＜７＞のいずれかの組成物。
＜９＞前記テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と前記マレイミド基を２個以上有する化合物の合計含有量が、前記組成物の全体質量に対して４０質量％以上である、＜１＞～＜８＞のいずれかの組成物。
＜１０＞さらに液状分散媒を含む、＜１＞～＜９＞のいずれかの組成物。
＜１１＞前記熱硬化性樹脂がワニス状である、＜１＞～＜１０＞のいずれかの組成物。
＜１２＞前記熱硬化性樹脂が、ポリフェニレンエーテル系樹脂、マレイミド樹脂、シアン酸エステル樹脂、ジビニル芳香族系樹脂、環状オレフィン系樹脂のいずれか１種以上である、＜１＞～＜１１＞のいずれかの組成物。
＜１３＞テトラフルオロエチレン系ポリマーの粒子と、マレイミド基を２個以上有する化合物と、液状分散媒とを、加熱して前記液状分散媒を還流させながら混合し、熱硬化性樹脂と混合して使用される組成物を得る、組成物の製造方法。
＜１４＞前記液状分散媒が、水、アルコール、アミド、ケトン、エステル及び炭化水素のいずれか１種以上である、＜１３＞の製造方法。
＜１５＞＜１＞～＜１２＞のいずれかの組成物と、熱硬化性樹脂とを混合する、硬化性組成物の製造方法。
【発明の効果】
（【００１１】以降は省略されています）

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